Fragancia.

Método para conferir un olor de almizcle a una aplicación de fragancia,

que comprende la adición a la misma,como mínimo, de un compuesto según la fórmula I**Fórmula**

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3;

R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada); y

n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4,

de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b), R1 es H y n ≥ 4.

Fragancia

El presente documento se refiere a compuestos de dienona y a su utilización en aplicaciones de fragancia.

Siempre se han deseado olores de almizcle en las fragancias y siempre ha habido interés por nuevos de estos olores para crear un sillage, la estela de un perfume que un portador del perfume deja tras de sí, único. Un sillage realmente único sólo se puede crear mediante nuevos olores de almizcle con notas secundarias nuevas y no 10 habituales que extienden la gama olfativa habitual de la familia del almizcle. Consecuentemente, son muy buscados nuevos olores de almizcle de tonalidad y carácter no habituales, en especial si éstos están en la dirección afrutada o floral, ya que las notas afrutadas y florales se utilizan en todas las notas centrales de los perfumes. Se ha descubierto ahora que ciertos compuestos de dienona poseen sorprendentemente esta característica deseable de las fragancias. Por lo tanto, el presente documento da a conocer un método para conferir un olor de almizcle a una

aplicación de fragancia, que comprende la adición a la misma, como mínimo, de un compuesto según la fórmula I

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3; R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

De manera adicional, se da a conocer una composición de fragancia de almizcle, estando dicho olor de almizcle derivado, como mínimo parcialmente, de la presencia en el mismo, como mínimo, de un compuesto de la fórmula I.

De manera adicional, se da a conocer una aplicación de fragancia que presenta un carácter de olor de almizcle, que 40 comprende, como mínimo, un componente de la fórmula I con olor de almizcle y, como mínimo, un material adicional de aplicación de fragancia.

Algunos compuestos de la fórmula I son conocidos y se han sugerido para utilizar en aplicaciones de fragancia. Por ejemplo, la patente de Estados Unidos 3.480.677 da a conocer iononas nuevas indicadas por ser útiles como 45 odorantes en composiciones de perfumes. Sin embargo, ninguna de éstas está descrita para conferir olores de almizcle deseables.

La patente de Estados Unidos 4.524.020 da a conocer compuestos de ciclohexenil cetona sustituidos con isopropilo que presentan olores de almizcle.

50 Por “aplicación de fragancia” se entiende cualquier composición para cualquier utilización en que sea necesaria la presencia de sustancias aromáticas. Esto varía desde fragancias finas para uso personal hasta fragancias añadidas a productos cosméticos, personales y del hogar comerciales, tales como cremas y lociones, jabones y champús, detergente en polvo, suavizantes de telas, limpiadores de superficies y similares.

55 En una realización particular, n = 1.

En realizaciones individuales particulares:

60 R1, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2’-tert-butil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2’-isopropil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 forman juntos un enlace simple y n = 4 (4- (5’-isopropilespiro[2.7]dec-4’-en-4’-il) but-3-en-2-ona) .

Algunos de los compuestos de fórmula I son nuevos. Por lo tanto, también se da a conocer un compuesto de la fórmula I, de manera que R1 se selecciona entre H y CH3; R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

En una realización particular, n = 1.

En realizaciones individuales particulares, R1, R2 y R3 y n se seleccionan según una de las siguientes posibilidades:

R1, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2’-tert-butil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 = Me y n = 1 (4- (2’-isopropil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) .

Los compuestos de fórmula I se pueden utilizar solos o mezclados con uno o más de los muchos ingredientes de fragancias conocidos en la técnica y fácilmente disponibles comercialmente de los principales fabricantes de fragancias. Entre los ejemplos no limitantes de dichos ingredientes se incluyen

- aceites y extractos etéreos, por ejemplo, castóreo, aceite de la raíz de costus, absoluto de musgo de roble, aceite de geranio, absoluto de jazmín, aceite de pachulí, aceite de rosa, aceite de sándalo o aceite de ylang-ylang;

- alcoholes, por ejemplo, citronelol, EbanolTM, eugenol, geraniol, Super MuguetTM, linalool, alcohol feniletílico, SandaloreTM, terpineol o TimberolTM;

- aldehídos y cetonas, por ejemplo, AzuroneTM, α-amilcinamaldehído, GeorgywoodTM, hidroxicitronelal, Iso E SuperTM, IsoraldeineTM, HedioneTM, maltol, metil cedril cetona, metilionona o vanilina;

- éteres y acetales, por ejemplo AmbroxTM, geranil metil éter, óxido de rosa o SpirambreneTM;

- ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, γ-decalactona, HelvetolideTM, SerenolideTM, γ-undecalactona o acetato de vetivenilo;

- macrociclos, por ejemplo, ambretólido, brasilato de etileno o ExaltolideTM; y

- heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.

Además de su mezcla con otras fragancias, los compuestos de la presente invención se pueden mezclar con uno o más ingredientes o excipientes utilizados de manera conveniente conjuntamente con fragancias en composiciones de perfumes, por ejemplo, materiales portadores y otros agentes auxiliares utilizados habitualmente en la técnica, por ejemplo, disolventes, tales como dipropilenglicol (DPG) , miristato de isopropilo (IPM) y citrato de trietilo (TEC) .

Los compuestos dados a conocer en la presente invención se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de fragancia, por ejemplo, en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos del hogar, productos para lavar ropa, productos de cuidado corporal y cosméticos. Entre los ejemplos específicos y no limitantes se incluyen fragancias finas, por ejemplo, aguas de perfume y aguas de colonia; productos del hogar, por ejemplo, detergentes para lavaplatos, limpiador de superficies, ambientador; productos para lavar ropa, por ejemplo, suavizante, lejía, detergente; productos de cuidado corporal, por ejemplo, loción después del afeitado, champú, gel de ducha, sal de baño, productos de higiene; y cosméticos, por ejemplo, desodorantes, cremas evanescentes, que comprenden un odorante.

Los compuestos de fórmula I se pueden preparar de manera conveniente a partir de las cicloalcanonas alquiladas correspondientes mediante reacciones de Grignard con alquinos según Kraft, Popaj y Abate (Synthesis (“Síntesis”) 2005, 2798-2809) empleando but-3-in-2-ol directamente, o utilizando un procedimiento por etapas que consiste en el tratamiento de las cicloalcanonas con bromuro de acetileno magnesio, la transformación de los productos en los correspondientes reactivos de Grignard y la reacción de éstos con acetaldehído. La deshidratación de los alquinodioles resultantes y la hidrogenación (E) -selectiva del triple enlace con hidruro de litio y aluminio según Kraft y Popaj (Tetrahedron 2006, 12211-12219) , seguido de una oxidación del alcohol alílico resultante con clorocromato de piridinio, proporciona entonces los compuestos de fórmula I objetivo. Por lo tanto, las (espiro[2. (4-7) ]-4’-alquen-4’-il) but-3-en-2-onas de fórmula I se pueden preparar empezando a partir de las correspondientes 5-alquilespiro[2. (n-3) ]alcan-4-onas, que son accesibles, por ejemplo, mediante espiroanulado de cicloalcanonas con yoduro de 2-cloroetil metil sulfonio tal como se resume por Kraft (Synthesis (“Síntesis”) 1999, 695-703) , seguido de la posterior alquilación en la posición 5.

Los compuestos se pueden emplear en cantidades ampliamente... [Seguir leyendo]

1. Método para conferir un olor de almizcle a una aplicación de fragancia, que comprende la adición a la misma, como mínimo, de un compuesto según la fórmula I

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3;

R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

25 2. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto de fórmula I es 4- (5’-isopropilespiro[2.7]dec-4’-en-4’-il) but-3-en-2-ona.

3. Método, según la reivindicación 1, en el que n = 1.

30 4. Método, según la reivindicación 3, en el que R1, R2, R3 se seleccionan según una de las siguientes posibilidades:

R1, R2 y R3 = Me (4- (2’-tert-butil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) ; R1 = H, R2 y R3 = Me (4- (2’-isopropil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) .

35 5. Compuesto de fórmula I

50 en el que:

R1 se selecciona entre H y CH3; R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y

55 n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

6. Compuesto, según la reivindicación 5, en el que n = 1.

60 7. Compuesto, según la reivindicación 6, en el que R1, R2, R3 se seleccionan según una de las siguientes posibilidades:

R1, R2 y R3 = Me (4- (2’-tert-butil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) ;

R1 = H, R2 y R3 = Me (4- (2’-isopropil-5’, 5’-dimetilciclopent-1’-enil) but-3-en-2-ona) .

8. Aplicación de fragancia que tiene un carácter de olor de almizcle, estando dicho olor de almizcle derivado, como 5

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3;

R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-20 unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y

n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4,

de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

9. Aplicación de fragancia, que comprende:

a) una base del producto de consumo; y b) como odorante de almizcle un compuesto de fórmula I, o una mezcla de los mismos;

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3; R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y

45 n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando se seleccionan R2, R3 según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

10. Aplicación de fragancia, según la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en la que n = 1.

50 11. Método para mejorar, aumentar o modificar el olor de almizcle de una aplicación de fragancia, que comprende la adición a la misma de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula I, o una mezcla de los mismos:

en el que

R1 se selecciona entre H y CH3;

R2, R3 se seleccionan entre las posibilidades en que (a) ambos son CH3; y (b) R2 y R3 son ambos grupos -CH2-unidos por un enlace simple (tal como se indica por la línea entrecortada) ; y n es un número entero seleccionado entre 1, 3, y 4, de manera que, cuando R2, R3 se seleccionan según la posibilidad (b) , R1 es H y n = 4.

12. Método, según la reivindicación 11, en el que n = 1.