DISPERSIONES HIDRÓFILAS DE POLIURETANO.

Composición de recubrimiento en forma de una dispersión, caracterizada porque comprende una poliuretanourea que (1) está terminada con una unidad de copolímero de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno),

y (2) comprende al menos un poliolcarbonato que contiene grupos hidroxilo

Dispersiones hidrófilas de poliuretano La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento en forma de una dispersión de poliuretano que puede usarse para la preparación de recubrimientos hidrófilos. Otro objeto de la presente invención es un 5 procedimiento para la preparación de una composición de recubrimiento correspondiente, así como el uso de la composición de recubrimiento, especialmente para recubrir aparatos médicos.

El uso de aparatos médicos, por ejemplo de catéteres, puede mejorarse enormemente equipándolos con superficies hidrófilas. La inserción y el desplazamiento de catéteres urinarios o para vasos sanguíneos se facilitan por el hecho de que las superficies hidrófilas adsorben una película de agua en contacto con sangre u orina. Mediante esto se reduce el rozamiento de la superficie del catéter con las paredes de los vasos, de manera que el catéter puede colocarse y moverse más fácilmente. También pueden mojarse directamente los aparatos antes de la intervención para reducir el rozamiento mediante la formación de una película de agua homogénea. Los pacientes afectados tienen menos dolores, y de esta manera se reduce el riesgo de lesionar las paredes de los vasos. Además, en la aplicación de catéteres en contacto con sangre siempre existe el riesgo de que se formen coágulos de sangre. En este contexto, los recubrimientos hidrófilos se consideran en general útiles para recubrimientos antitrombogénicos.

Para la fabricación de superficies correspondientes son adecuados en principio recubrimientos de poliuretano que se preparan a partir de soluciones o dispersiones de poliuretanos correspondientes.

Así, el documento US 5.589.563 describe el uso de recubrimientos con grupos terminales superficialmente modificados para polímeros usados en el sector de la biomedicina que también pueden usarse para el recubrimiento de aparatos médicos. Los recubrimientos resultantes se preparan a partir de soluciones o dispersiones y los recubrimientos poliméricos comprenden diferentes grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli (óxidos de etileno) terminados con amina. Sin embargo, estos polímeros no presentan propiedades satisfactorias como recubrimiento para aparatos médicos, especialmente en cuanto a la hidrofilia requerida.

El documento DE 199 14 882 A1 se refiere a poliuretanos, poliuretanoureas o poliureas en forma dispersa o disuelta que se sintetizan a partir de

(a) al menos un componente de poliol,

(b) al menos un componente de di-, tri- y/o poliisocianato,

(c) al menos un componente estructural hidrófilo, no iónico o potencialmente iónico constituido por

compuestos con al menos un grupo reactivo con grupos isocianato y al menos una cadena de poliéter hidrófila y/o por compuestos con al menos un grupo capaz de formar sales, que dado el caso está presente al menos parcialmente neutralizado, y al menos un grupo reactivo con grupos isocianato, (d) al menos un componente estructural distinto de (a) a (c) del intervalo de peso molecular 32 a 500 con al menos un grupo reactivo con grupos isocianato y (e) al menos un agente de bloqueo monofuncional. Las dispersiones de polímero que forzosamente presentan un agente de bloqueo monofuncional se usan en ensimajes.

El documento DE 199 14 885 A1 se refiere a dispersiones basadas en poliuretanos, poliuretano-poliureas o poliureas que preferiblemente representan productos de reacción de a) al menos un componente de poliol, b) al menos un componente de di-, tri- y/o poliisocianato, c) dado el caso al menos un componente estructural (potencialmente) iónico constituido por compuestos con al menos un grupo reactivo con grupos NCO y al menos un grupo capaz de formar sales, que dado el caso está presente al menos parcialmente neutralizado, d) dado el caso al menos un componente estructural no iónicamente hidrófilo constituido por compuestos 45 mono- a tetrafuncionales en el sentido de la reacción de adición de isocianato que presentan al menos una cadena de poliéter hidrófila, e) dado el caso al menos un componente estructural distinto de a) a d) del intervalo de peso molecular 32 a 2500 con grupos reactivos con grupos isocianato y f) 0, 1 al 15 % en peso de al menos un agente de bloqueo monofuncional que está constituido por al menos 50 el 50 % de dimetilpirazol, ascendiendo la suma de a) a f) al 100 % y no pudiendo ser ni c) ni d) 0 y usándose en cantidad tal que se forme una dispersión estable. Las dispersiones se usan, entre otras cosas, para el recubrimiento de sustratos minerales, para el barnizado y el sellado de madera y materias derivadas de la madera, para el barnizado y el recubrimiento de superficies metálicas, barnizado y recubrimiento de plásticos, así como el recubrimiento de textiles y cuero.

55 Estas dispersiones de poliuretanourea conocidas por el estado de la técnica no se usan para fines médicos, es decir, para recubrir aparatos médicos. Además, los recubrimientos de poliuretanourea conocidos hasta la fecha presentan frecuentemente desventajas ya que no están configurados de forma suficientemente hidrófila para una aplicación

como recubrimiento de aparatos médicos.

En este contexto, el documento US 5.589.563 recomienda grupos terminales superficialmente modificados para polímeros biomédicos que pueden usarse para el recubrimiento de aparatos médicos. Estos polímeros comprenden diferentes grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli (óxido de etileno) terminados con amina. Sin embargo, estos polímeros no presentan propiedades satisfactorias como recubrimiento para aparatos médicos, especialmente en cuanto a la hidrofilia requerida.

Por tanto, es objetivo de la presente invención proporcionar dispersiones de poliuretanourea que puedan usarse para el equipamiento de aparatos médicos con superficies hidrófilas. Como estas superficies se usan frecuentemente en contacto con sangre, las superficies de estos materiales también poseerán una buena compatibilidad con la sangre y especialmente reducirán el riesgo de formación de coágulos de sangre.

Son objeto de esta invención dispersiones de poliuretanourea que pueden usarse para el equipamiento de aparatos médicos con superficies hidrófilas.

Las dispersiones de poliuretanourea según la invención se caracterizan porque comprenden

(1) al menos una poliuretanourea que está terminada con una unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) , y

(2) al menos un poliolcarbonato.

Según la invención se encontró que las composiciones de estas poliuretanoureas específicas son excelentemente adecuadas como recubrimientos de aparatos médicos, proveen a éstos de un recubrimiento deslizante excelente y al mismo tiempo reducen el riesgo de formación de coágulos de sangre durante el tratamiento con el aparato médico.

Las poliuretanoureas en el sentido de la presente invención son compuestos poliméricos que presentan

(a) al menos dos unidades de repetición que contienen grupos uretano de la siguiente estructura general y al menos una unidad de repetición que contiene grupos urea Las composiciones de recubrimiento que van a usarse según la invención se basan en poliuretanoureas que esencialmente no presentan modificación iónica. En el marco de la presente invención se entiende por esto que las poliuretanoureas que van a usarse según la invención no presentan esencialmente grupos iónicos como especialmente grupos sulfonato, carboxilato, fosfato y fosfonato.

Por el término “esencialmente ninguna modificación iónica” se entiende en el marco de la presente invención que una modificación iónica está presente como máximo en una proporción del 2, 50 % en peso, preferiblemente como máximo del 2, 00 % en peso, especialmente como máximo del 1, 50 % en peso, con especial preferencia como máximo del 1, 00 % en peso, especialmente como máximo del 0, 50 % en peso, siendo lo más preferido cuando no está presente absolutamente ninguna modificación iónica de la poliuretanourea prevista según la invención.

Las poliuretanoureas según la invención son preferiblemente esencialmente moléculas lineales, pero también pueden ser ramificadas, lo que sin embargo se prefiere menos. Por moléculas esencialmente lineales se entiende sistemas ligeramente reticulados que presentan un poliolcarbonato con una funcionalidad hidroxilo promedio de preferiblemente 1, 7 a 2, 3, especialmente de 1, 8 a 2, 2, con especial preferencia... [Seguir leyendo]

1. Composición de recubrimiento en forma de una dispersión, caracterizada porque comprende una poliuretanourea que

(1) está terminada con una unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) , y

(2) comprende al menos un poliolcarbonato que contiene grupos hidroxilo.

2. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizada porque la poliuretanourea presenta unidades que se derivan de al menos un isocianato alifático, cicloalifático o aromático.

3. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la poliuretanourea presenta una modificación iónica máxima del 2, 5 % en peso.

4. Composición de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el recubrimiento presenta una poliuretanourea que se sintetiza a partir de

a) al menos un poliolcarbonato con un peso molar promedio entre 400 g/mol y 6000 g/mol y una funcionalidad hidroxilo de 1, 7 a 2, 3, o a partir de mezclas de poliolcarbonatos de este tipo; b) al menos un poliisocianato alifático, cicloalifático o aromático o mezclas de poliisocianatos de este tipo en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 1, 0 a 4, 0 moles; c) al menos un éter de polioxialquileno mixto monofuncional de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) o una mezcla de poliéteres de este tipo con un peso molar promedio entre 500 g/mol y 5000 g/mol en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0, 01 a 0, 5 moles; d) al menos una diamina alifática o cicloalifática o al menos un aminoalcohol, como los llamados extensores de cadena, o mezclas de compuestos de este tipo en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0, 05 a 3, 0 moles; e) dado el caso uno o varios polioles alifáticos de cadena corta con un peso molar entre 62 g/mol y 500 g/mol en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0, 1 a 1, 0 mol; y dado el caso unidades estructurales que contienen amina u OH que se encuentran en los extremos de las cadenas del polímero y terminan éstas.

5. Procedimiento para la preparación de una dispersión de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende las siguientes etapas de procedimiento:

(I) disponer los constituyentes (a) , (b) , (c) y dado el caso (e) y dado el caso diluir con un disolvente miscible con agua, pero inerte a grupos isocianato;

(II) calentar la composición que puede obtenerse a partir de (I) a temperaturas en el intervalo de 50 a 120 ºC;

(III) dosificar los constituyentes de (c) y (e) dado el caso todavía no añadidos al principio de la reacción;

(IV) disolver el prepolímero obtenido con ayuda de cetonas alifáticas;

(V) añadir el constituyente (d) para la extensión de cadenas;

(VI) añadir agua para la dispersión; y

(VII) eliminar la cetona alifática, preferiblemente mediante destilación.

6. Composición de recubrimiento en forma de una dispersión que puede obtenerse según el procedimiento según la reivindicación 5.

7. Uso de una solución de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4 ó 6 para el recubrimiento de al menos un aparato médico.