Dispersiones de poliuretanos hidrófilas basadas en TCD.

Soluciones de poliuretanourea que comprenden al menos una poliuretanourea que presenta unidades estructurales de fórmula (I) **Fórmula**

y está terminada con por lo menos una unidad de copolímero de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).

Soluciones de poliuretano hidrófilas basadas en TCD

La presente invención se refiere a soluciones de poliuretanourea novedosas que pueden usarse para la preparación de recubrimientos hidrófilos sobre los sustratos más variados.

Especialmente en el sector médico son importantes los recubrimientos hidrófilos de superficies de aparatos médicotécnicos ya que de esta manera puede mejorarse enormemente su uso. El uso y el desplazamiento de catéteres urinarios o para vasos sanguíneos se facilitan por el hecho de que las superficies hidrófilas adsorben una película de agua en contacto con sangre u orina. Mediante esto se reduce el rozamiento de la superficie del catéter con las paredes de los vasos, de manera que el catéter puede colocarse y moverse más fácilmente. También pueden mojarse directamente los aparatos antes de la intervención para reducir el rozamiento mediante la formación de una película de agua homogénea. Los pacientes afectados tienen menos dolores, y de esta manera se reduce el riesgo de lesionar las paredes de los vasos. Además, en la aplicación de catéteres siempre existe el riesgo de que se formen coágulos de sangre. En este contexto, los recubrimientos hidrófilos se consideran en general útiles para recubrimientos antitrombogénicos.

Para la preparación de superficies correspondientes son adecuados en principio recubrimientos de poliuretano que se preparan a partir de soluciones o dispersiones de poliuretanos correspondientes.

Así, el documento US 5.589.563 describe el uso de recubrimientos con grupos terminales superficialmente modificados para polímeros usados el sector de la biomedicina que también pueden usarse para el recubrimiento de aparatos médicos. Los recubrimientos resultantes se preparan a partir de soluciones o dispersiones y los recubrimientos poliméricos comprenden diferentes grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli (óxidos de etileno) terminados en amina. Sin embargo, estos polímeros no presentan propiedades satisfactorias como recubrimiento para aparatos médicos, especialmente en cuanto a la hidrofilia necesaria.

Una desventaja de las dispersiones acuosas, como se describe, entre otros, en el documento US 5.589.563, es además que, debido al tamaño de la partícula dispersada, los recubrimientos son relativamente rugosos. Además, los recubrimientos resultantes de dispersiones acuosas se forman generalmente con estabilidad insuficiente. Por tanto, existe una necesidad en lo referente a sistemas de recubrimiento hidrófilos que presenten una hidrofilia excelente y al mismo tiempo una superficie relativamente lisa y una alta estabilidad.

Las soluciones de poliuretano por sí mismas son conocidas por el estado de la técnica, pero, con excepción de las soluciones de poliuretano ya mencionadas según el documento US 5.589.563, no se usan para el recubrimiento de aparatos médicos.

Así, por ejemplo, el documento DE 22 21 798 A describe un procedimiento para la preparación de soluciones de poliuretanoureas estables y resistentes a la luz a partir de prepolímeros con grupos isocianato terminales y diaminas en disolventes pocos polares haciendo reaccionar prepolímeros de

a) compuestos polihidroxílicos esencialmente lineales con pesos moleculares de aproximadamente 500 a 5000, b) dado el caso compuestos dihidroxílicos de bajo peso molecular y c) diisocianatos alifáticos o cicloalifáticos, encontrándose la relación molar de grupos hidroxilo e isocianato entre aproximadamente 1:1, 5 y 1:5, en un disolvente (mezcla de disolventes) de hidrocarburos dado el caso aromáticos clorados y/o alifáticos clorados y alcoholes alifáticos y/o cicloalifáticos primarios, secundarios y/o terciarios con diaminas como extensores de cadena, siendo al menos el 80 % en moles del extensor de cadena 1, 4-diamino-ciclohexano con una relación de isómeros cis/trans entre 10/90 y 60/40. Estas soluciones de poliuretanourea se usan para la preparación de láminas y revestimientos resistentes a la luz.

Además, el documento DE 22 52 280 A describe un procedimiento para el recubrimiento de sustratos textiles según el procedimiento de inversión con capas de adhesión y de cubrición de soluciones de elastómeros de poliuretano segmentados alifáticos que contienen policarbonato.

Además, el documento EP 0 125 466 A describe un procedimiento para el recubrimiento por inversión de varias capas de sustratos textiles, preferiblemente en forma de banda, para la preparación de cuero sintético a partir de al menos una solución de capa de cubrición y al menos una solución de capa de adhesión basada en poliuretanos.

Por la solicitud europea no previamente publicada nº 08153055.2 se conocen recubrimientos hidrófilos de poliuretanoureas que se basan en una combinación especial de poliolcarbonatos como componentes estructurales y copolímeros de óxido de etileno y de propileno como grupos terminales.

Se ha encontrado ahora que las propiedades mecánicas de estos recubrimientos pueden mejorarse cuando en el componente de poliolcarbonato según la solicitud europea no previamente publicada nº 08153055.2 se usan poliolcarbonatos que presentan unidades estructurales de fórmula (I)

Por tanto, son objeto de la presente invención soluciones de poliuretanourea que comprenden al menos una poliuretanourea que presenta unidades estructurales de fórmula (I)

y está terminada con por lo menos una unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) . Los recubrimientos superficiales que pueden obtenerse mediante las soluciones según la invención destacan por una alta hidrofilia, una superficie lisa y una alta estabilidad y así pueden reducir, por ejemplo, la formación de coágulos de sangre durante el tratamiento con el aparato médico.

Las poliuretanoureas en el sentido de la presente invención son compuestos poliméricos que presentan

(a) al menos dos unidades de repetición que contienen grupos uretano de la siguiente estructura general

y (b) al menos una unidad de repetición que contiene grupos urea Las soluciones según la invención se basan en poliuretanoureas del tipo previamente mencionado que esencialmente no presentan ninguna modificación iónica o ionógena. En el marco de la presente invención se entiende por esto que las poliuretanoureas que van a usarse según la invención no presentan esencialmente grupos iónicos como especialmente grupos sulfonato, carboxilato, fosfato y fosfonato.

Por el término "esencialmente ninguna modificación iónica" se entiende en el marco de la presente invención que el recubrimiento de poliuretanourea resultante presenta grupos iónicos con una proporción de en general como máximo el 2, 50 % en peso, especialmente de como máximo el 2, 00 % en peso, preferiblemente de como máximo el 1, 50 % en peso, con especial preferencia de como máximo el 1, 00 % en peso, especialmente de como máximo el 0, 50 % en peso, lo más especial ningún grupo iónico. Por tanto, se prefiere especialmente que la poliuretanourea no presente ningún grupo iónico, ya que la alta concentración de iones en solución orgánica conduce a que el polímero ya no sea suficientemente soluble y, por tanto, no puedan obtenerse soluciones estables. En caso de que el poliuretano usado según la invención presente grupos iónicos, entonces se trata preferiblemente de carboxilatos y sulfonatos.

Las poliuretanoureas del tipo previamente mencionado esenciales en la invención son preferiblemente moléculas esencialmente lineales, pero también pueden ser ramificadas, lo que sin embargo se prefiere menos. Por moléculas esencialmente lineales se entiende en el marco de la presente invención sistemas ligeramente reticulados, presentando el componente de poliolcarbonato subyacente una funcionalidad hidroxilo promedio de preferiblemente 1, 7 a 2, 3, con especial preferencia de 1, 8 a 2, 2, muy especialmente preferido de 1, 9 a 2, 1.

El peso molecular numérico medio de las poliuretanoureas esenciales en la invención asciende preferiblemente a 1000 a 200000, con especial preferencia a 5000 a 100000. A este respecto, el peso molecular numérico medio se mide contra poliestireno como patrón en dimetilacetamida a 30 º C.

Las soluciones según la invención se preparan mediante reacción de componentes estructurales que comprenden al menos un componente de poliolcarbonato a) , al menos un componente de poliisocianato b) , al menos un componente... [Seguir leyendo]

1. Soluciones de poliuretanourea que comprenden al menos una poliuretanourea que presenta unidades estructurales de fórmula (I)

y está terminada con por lo menos una unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) .

2. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 1, caracterizadas porque las poliuretanoureas contenidas en ellas están libres de grupos iónicos o ionógenos.

3. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque las poliuretanoureas contenidas en ellas se basan en un componente de poliolcarbonato que presenta una funcionalidad hidroxilo promedio de preferiblemente 1, 7 a 2, 3.

4. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 3, caracterizadas porque el componente de poliolcarbonato presenta poliolcarbonatos a1) que se obtienen mediante reacción de derivados de ácido carbónico con alcoholes difuncionales de fórmula (II)

5. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 4, caracterizadas porque el componente de poliolcarbonato también presenta otros poliolcarbonatos a2) , además de los poliolcarbonatos a1) .

6. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 5, caracterizadas porque en el caso de los poliolcarbonatos a2) se trata de compuestos con funcionalidades hidroxilo promedio de 1, 7 a 2, 3 y pesos moleculares determinados por el índice de OH de 400 a 6000 g/mol a base de 1, 6-hexanodiol, 1, 4-butanodiol o sus mezclas.

7. Soluciones de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque la unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) usada para la terminación se basa en un poliéter de poli (óxido de alquileno) mixto monohidroxifuncional de al menos el 40 % en moles de unidades de óxido de etileno y como máximo el 60 % en moles de unidades de óxido de propileno referido a la proporción total de unidades de óxido de alquileno con un peso molecular numérico medio de 500 g/mol a 5000 g/mol.

8. Soluciones de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque las poliuretanoureas contenidas en ellas presentan pesos moleculares numéricos medios de 5000 a 100000 g/mol medidos en dimetilacetamida a 30 º C.

9. Soluciones de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque éstas contienen como disolvente dimetilformamida, N-metilacetamida, tetrametilurea, N-metilpirrolidona, tolueno, ésteres lineales y cíclicos, éteres, cetonas, alcoholes o sus mezclas.

10. Soluciones de poliuretanourea según la reivindicación 9, caracterizadas porque éstas contienen como disolvente mezclas de tolueno y etanol, n-propanol, iso-propanol y/o 1-metoxi-2-propanol.

11. Soluciones de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque éstas comprenden principios activos farmacológicos.

12. Procedimiento para la preparación de soluciones de poliuretanourea según una de las reivindicaciones 1 a 11 en el que se hacen reaccionar entre sí un componente de poliolcarbonato a) , al menos un componente de poliisocianato b) , al menos un componente de éter de polioxialquileno c) , al menos un componente de diamina y/o aminoalcohol d) y dado el caso otro componente de poliol.

13. Poliuretanoureas que pueden obtenerse a partir de soluciones de poliuretanourea según una de las

reivindicaciones 1 a 11.

14. Recubrimientos que pueden obtenerse usando poliuretanoureas según la reivindicación 13.

15. Sustratos recubiertos con recubrimientos según la reivindicación 14.