Derivados isolongifolanílicos adecuados como odorantes.

Compuesto de fórmula I **Fórmula**

en el que

R1 se selecciona entre hidrógeno,

metilo, etilo y vinilo; y

R2 y R3 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, metilo, etilo, y vinilo; o

R2 y R3 juntos son un radical bivalente -(CH2)n-, en el que n es 2 ó 3;

con la condición de que el número total de átomos de carbono del compuesto de fórmula I sea 20 o inferior.

Derivados isolongifolanílicos adecuados como odorantes La presente invención se refiere a derivados de 5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano que tienen notas de olor de ámbar y madera y a su utilización como odorantes. La presente invención se refiere además a un método para su producción y a composiciones de fragancia que los comprenden.

Todos los documentos EP 0 543 470, EP 0 669 308, EP 1 178 105 y WO 2007/030963 dan a conocer compuestos 10 que tienen una estructura basada en el isolongifoleno.

En la perfumería moderna, las notas de ámbar juegan un papel decisivo. Forman la base de muchos perfumes y es difícil imaginar un perfume sin ninguna nota de madera o ámbar. De este modo, existe una demanda actual de nuevos compuestos que posean estas notas de olor.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que algunos 5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01.9, 04.8]tetradecanos sustituidos constituyen odorantes de ámbar y madera muy potentes. Además, los compuestos poseen una sustantividad muy elevada (longevidad del olor) cuando se aplica sobre superficies animadas o inanimadas, tales como tejidos, pelos y piel.

Por consiguiente, la presente invención se refiere, en uno de sus aspectos, a la utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula I

en el que R1 se selecciona entre hidrógeno, metilo, etilo y vinilo; y R2 y R3 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, metilo, etilo y vinilo; o R2 y R3 juntos son un radical bivalente - (CH2) n-, en el que n es 2 ó 3; con la condición de que el número total de átomos de carbono del compuesto de fórmula I sea 20 o inferior, por ejemplo 16, 17, 18 ó 19 átomos de carbono.

Los compuestos de fórmula I comprenden varios centros quirales y, por lo tanto, pueden existir como una mezcla de estereoisómeros, o se pueden separar como formas isoméricamente puras. La separación de estereoisómeros se añade a la complejidad de la fabricación y purificación de estos compuestos y, por tanto, es preferente utilizar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se 45 desean preparar estereoisómeros individuales, esto se puede conseguir según métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, HPLC preparativa y GC, cristalización o síntesis estereoselectiva.

Entre los ejemplos no limitantes se encuentran compuestos de fórmula I, en los que la configuración relativa del sistema anular es (1R*, 4S*, 8R*, 9S*, 11R*) .

50 Además, entre los ejemplos no limitantes se encuentran compuestos de fórmula I, en los que R1 es hidrógeno o metilo y R2 es metilo y R3 es hidrógeno.

Además, entre los ejemplos no limitantes se encuentran compuestos de fórmula I, en los que R1 es hidrógeno, R2 es 55 metilo o etilo y R3 es hidrógeno o metilo, y compuestos de fórmula I, en los que R1 es metilo, R2 es metilo o etilo y R3 es hidrógeno o metilo.

En realizaciones particulares son compuestos de fórmula I seleccionados de la lista que consiste en 2, 2, 6, 6, 10, 10hexametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ia) ; 6-etil-2, 2, 4, 10, 10-pentametil-5, 760 dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ib) ; 2, 2, 10, 10-tetrametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ic) ; 2, 2, 6, 10, 10-pentametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Id) ; 6-etil-2, 2, 10, 10-tetrametil-5, 7-dioxatetraciclo [9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ie) ; 2, 2, 4, 10, 10-pentametil-5, 7-dioxatetraciclo [9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (If) ;

2, 2, 4, 6, 10, 10-hexametil-5, 7-dioxatetraciclo [9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ig) ; y 2, 2, 4, 6, 6, 10, 10-heptametil-5, 7dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano (Ih) .

Los compuestos de fórmula I se pueden utilizar solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material base. Tal como se utiliza en la presente invención, el "material base" incluye todas las moléculas odorantes conocidas seleccionadas de la amplia gama de productos naturales y moléculas sintéticas disponibles actualmente, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos y/o mezcladas con uno o más ingredientes o excipientes utilizados de manera convencional conjuntamente con odorantes en composiciones de fragancia, por ejemplo, materiales portadores y otros agentes auxiliares utilizados habitualmente en la técnica.

Tal como se utiliza en la presente invención, "composición de fragancia" significa cualquier composición que comprende, como mínimo, un compuesto de fórmula I y un material base, por ejemplo, un diluyente utilizado de manera convencional conjuntamente con odorantes, tales como dipropilenglicol (DPG) , isopropilmiristato (IMP) , trietilcitrato (TEC) y alcohol (por ejemplo, etanol) .

La siguiente lista comprende ejemplos de fragancias conocidas que se pueden combinar con los compuestos de la presente invención:

- aceites esenciales y extractos, por ejemplo musgo de roble absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de petitgrain, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda o aceite ylang-ylang;

- alcoholes, por ejemplo alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol®, eugenol, farnesol, geraniol, Super Muguet®, linalool, mentol, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, Sandalore®, terpineol o Timberol®;

- aldehídos y cetonas, por ejemplo anisaldehído, α-amilcinamaldehído, Georgywood®, hidroxicitronelal, Iso E® Super, Isoraldeine®, Hedione®, Lilial®, maltol, metil cedril cetona, metilionona, verbenona y vanilina;

- éteres y acetales, por ejemplo Ambrox®, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene®;

- ésteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, γ-decalactona, Helvetolide®, γ-undecalactona o acetato de vetivenilo;

- macrociclos, por ejemplo Ambrettolide, brasilato de etileno o Exaltolide®;

- heterociclos, por ejemplo isobutilquinolina.

Los compuestos según la fórmula I se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos para el cuidado del aire, productos del hogar, productos para lavar ropa, productos de cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden utilizar en cantidades ampliamente variables, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes. La proporción es habitualmente del 0, 001 al 20 por ciento en peso de la aplicación. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en un suavizante de tejidos en una cantidad del 0, 001 al 0, 05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en perfumería final en cantidades del 0, 1 al 20 por ciento en peso, más preferentemente entre el 0, 1 y el 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se proporcionan solamente a modo de ejemplo, dado que el perfumista experimentado también puede conseguir efectos o puede crear nuevos acordes con concentraciones inferiores o superiores.

Los compuestos, tal como se ha descrito anteriormente en la presente invención, se pueden utilizar en una base para un producto de consumo simplemente mediante la mezcla directa de un compuesto de fórmula I, una mezcla de los mismos o una composición de fragancia con la base del producto de consumo, o, en una etapa anterior, se pueden atrapar con un material de retención, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, absorbentes, tales como carbono o ceolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o se pueden unir químicamente a sustratos, que están adaptados para liberar la molécula de fragancia después de la aplicación de un estímulo externo, tal como luz, una enzima, o similar, mezclándose a continuación con la base del producto de consumo.

De este modo, la presente invención da a conocer adicionalmente un método de fabricación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación de un compuesto de fórmula I, como ingrediente de fragancia, ya sea mezclando directamente el compuesto con la base del producto de consumo o mezclando una composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula I, que a continuación se puede mezclar con una base del producto de... [Seguir leyendo]

en el que R1 se selecciona entre hidrógeno, metilo, etilo y vinilo; y R2 y R3 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, metilo, etilo, y vinilo; o R2 y R3 juntos son un radical bivalente - (CH2) n-, en el que n es 2 ó 3;

con la condición de que el número total de átomos de carbono del compuesto de fórmula I sea 20 o inferior.

2. Compuesto, según la reivindicación 1, seleccionado de la lista que consiste en:

2, 2, 6, 6, 10, 10-hexametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano;

6-etil-2, 2, 4, 10, 10-pentametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano; 2, 2, 10, 10-tetrametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano; 2, 2, 6, 10, 10-pentametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano; 6-etil-2, 2, 10, 10-tetrametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano; 2, 2, 4, 10, 10-pentametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano;

2, 2, 4, 6, 10, 10-hexametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano; y 2, 2, 4, 6, 6, 10, 10-heptametil-5, 7-dioxatetraciclo[9.2.1.01, 9, 04, 8]tetradecano.

3. Utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula I, tal como se define en la reivindicación 1.

4. Método para mejorar, potenciar o modificar las notas de olor de una base de un producto de consumo mediante la adición a la misma de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula I, o una mezcla de los mismos.

5. Aplicación de fragancia que comprende como odorante un compuesto de fórmula I, tal como se define en 40 cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, y una base de un producto de consumo.

6. Aplicación de fragancia, según la reivindicación 5, en la que la base de un producto de consumo se selecciona entre fragancia fina, productos del hogar, productos para lavar ropa, productos de cuidado corporal, productos cosméticos y productos para el cuidado del aire.

7. Composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula I, tal como se define en la reivindicación 1, o una mezcla de los mismos, y un material base.