Compuestos 1-aza-3,7-dioxabiciclo (3.3.0) octano y su utilización como pro-fragancias o precursores de perfume.

Compuesto de 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3, 3, 0) octano de fórmula general (I)

Con el significado R1,

R2, R3, R4 radicales independientes uno de otro, que en un compuesto de fórmula general R1-C (≥O) -R2 o bien R3-C (≥O) -R4 pueden ser un aldehído o una cetona aromáticos, donde R1 y R2 o R3 y R4 no pueden ser un átomo de hidrógeno al mismo tiempo,

R6 H, alquilo que puede ser sustituido por uno o dos grupos hidroxilo y/o por un grupo amino y/o en el cual se pueden sustituir hasta 6 grupos –CH2 no colindantes por –O-,

R5, R7 independientemente uno de otro, H ó C1-6-alquilo, O bien mezclas de estos compuestos, de manera que la cetona se elige del grupo compuesto por Buccoxime; iso jasmona; metil-beta-naftil-cetona; almizcle de indanona; Tonalid/almizcle plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, demascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, Beta-ionona, dihidro-betaionona, gamma-metil denominada ionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, Iso-E-Super, metil-cedrenilcetona o metil-cedrilona, acetofenona, Metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencilacetona, benzofenona, para-hidroxi-fenilbutanona, cetona de apio o livescona, 6-Isopropildecahidro-2-naftona, Dimetil-octenona, Frescomenta, 4- (1-etoxivinil) -3, 3, 5, 5, -tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2- (2- (4-Metil-3ciclohexen-1-il) propil) -ciclopentanona, 1- (p-Menten-6 (2) -il) -1-propanona, 4- (4-Hidroxi-3-metoxifenil) -2-butanona, 2Acetil-3, 3-dimetil-norbornano, 6, 7-Dihidro-1, 1, 2, 3, 3-pentametil-4 (5H) -indanona, 4-damascol, dulcinil o casiona, gelsona, hexalona, isociclemon E, ciclocitrona metílica, metil-cetona de lavanda, orivon, para-terc-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, Neobutenona, plicatona, velutona, 2, 4, 4, 7-Tetrametil-oct-8-en-3-ona, tetramerano, hedlona, y mezclas de los mismos. Se pueden elegir preferiblemente las cetonas procedentes de alfadamascona, delta-Damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, iso-E-super, 2, 4, 4, 7-tetrametil-oct-6en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, metildihidrojasmonato, metil-cedritona, hediona y mezclas de los mismos, y donde el aldehido se elige entre el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etil vainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal;coavona; aldehído láurico; liral; metil nonil acetaldehído; p, t-bucinal; fenil acetaldehído; aldehído undecilénico; vanillina; 2, 6, 10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3- (4-terc-butilfenil) -propanal, 2-metil-3- (para-metoxifenil propanal, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetil-2 (1) -ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3, 7-dimetil-2, 6-octadien1-al, 3, 7-dimetil-6-octen-1-al, [ (3, 7-dimetil-6-octenyl) oxi]acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8ºctahidro-8, 8-dimetil-2-naftaldehído, 2, 4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3- (isopropilfenil) propanal, aldehído decílico, 2, 6-dimetil-5-heptenal, 4- (triciclo[5.

Compuestos 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3.3.0) octano y su utilización como pro-fragancias o precursores de perfume.

La invención se refiere a los compuestos 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3, 3, 0) octano, al método para su fabricación, a su utilización como pro-fragancias o precursores de perfume y a los detergentes, suavizantes y cosméticos contenidos en los mismos así como a un método para el alargamiento o prolongación de la sensación aromática de este tipo de medios.

Además de la adición directa de las sustancias aromáticas a los detergentes o medios de lavado, suavizantes y cosméticos se ha propuesto también la adición de las llamadas pro-fragancias. Las pro-fragancias o bien precursores de perfume, análogamente a los pro-fármacos, equivalen a un derivado químico de una sustancia aromática, que por ejemplo reduce la volatilidad de la sustancia aromática y permite una liberación temporalmente retardada de la sustancia aromática en unas condiciones ambientales determinadas. Mediante una derivatización de las sustancias aromáticas como los aldehídos aromáticos o bien las cetonas aromáticas se puede reducir la presión de vapor de estos compuestos. Puesto que la reacción de derivatización es reversible, el aldehido o la cetona aromáticos o bien odoríferos enlazados químicamente se pueden descomponer en unas condiciones determinadas, por ejemplo, en condiciones ambientales, en el lugar del enlace. De este modo se libera la sustancia aromática o bien odorífera, y ello puede conducir a una liberación prolongada de la fragancia o aroma.

La DE-A-1 133 847 se refiere a la utilización de productos de condensación a base de aldehídos y cetonas con oxiaminas en la perfumería. Para ello se hacen reaccionar los aldehídos y las cetonas con etanolamina o dietanolamina.

En la patente americana 6.861.402 se describen pro-fragancias, que contienen un aldehído o una cetona aromática en forma de una oxazolidina. Por ejemplo, la N-benzoletanolamina reacciona con una sustancia aromática, de manera que se obtiene una oxazolidina monocíclica.

En la patente US-A-2003/0207786 se describen asimismo pro-fragancias que presentan una estructura de oxazolidina.

La WO 2004/009564 A2 se refiere a los co-tensoactivos cíclicos, que se forman por reacción de condensación de los C3-C6-aldehídos con alcoholes, aminas, tioles o ácidos carbónicos polivalentes. Los co-tensoactivos son adecuados para su empleo en medios de lavado y detergentes del hogar, medios para el lavado, la limpieza y el cuidado corporal.

El cometido de la presente invención es ahora preparar formas previas alternativas a las sustancias aromáticas, las llamadas pro-fragancias.

El cometido de la presente invención consiste en la preparación de pro-fragancias, que proporcionen un aroma o perfume prolongado a base de aldehídos y cetonas aromáticas, que tengan una elevada presión de vapor.

En particular el cometido consiste en preparar pro-fragancias, estables a la hidrólisis, que se puedan incorporar incluso a medios de lavado y limpieza acuosos, sin que se vean sometidas a fenómenos de hidrólisis extremos en un producto. Un requisito para estos compuestos es su incorporación a los compuestos de lavado y limpieza de tipo granular, sin que se produzcan destrucciones en un proceso de fabricación. Además los sustratos tratados con los compuestos conforme a la invención deben conservar un aroma agradable y duradero.

Sorprendentemente se ha averiguado que las sustancias aromáticas, que se presentan derivatizadas como compuestos 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3, 3, 0) octano, se pueden emplear fácilmente para su empleo en medios de lavado y detergentes así como en preparados cosméticos, dando lugar a pro-fragancias muy adecuadas.

El cometido se resuelve conforme a la invención mediante los compuestos 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3, 3, 0) octano de la fórmula general (I)

Con el significado R1, R2, R3, R4 radicales independientes uno de otro, que en un compuesto de fórmula general R1-C (=O) -R2 o bien R3-C (=O) -R4 pueden ser un aldehído o una cetona aromáticos, donde R1 y R2 o R3 y R4 no pueden ser un átomo de hidrógeno al mismo tiempo,

R6 H, alquilo que puede ser sustituido por uno o dos grupos hidroxilo y/o por un grupo amino y/o en el cual se pueden sustituir hasta 6 grupos –CH2 no colindantes por –O-,

R5, R7 independientemente uno de otro, H ó C1-6-alquilo, O bien mezclas de estos compuestos, de manera que La cetona se elige del grupo compuesto por Buccoxime; iso jasmona; metil-beta-naftil-cetona; almizcle de indanona; Tonalid/almizcle plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, demascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, Beta-ionona, dihidro-betaionona, gamma-metil denominada ionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, Iso-E-Super, metil-cedrenilcetona o metil-cedrilona, acetofenona, Metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencilacetona, benzofenona, para-hidroxi-fenilbutanona, cetona de apio o livescona, 6-Isopropildecahidro-2-naftona, Dimetil-octenona, Frescomenta, 4- (1-etoxivinil) -3, 3, 5, 5, -tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2- (2- (4-Metil-3ciclohexen-1-il) propil) -ciclopentanona, 1- (p-Menten-6 (2) -il) -1-propanona, 4- (4-Hidroxi-3-metoxifenil) -2-butanona, 2Acetil-3, 3-dimetil-norbornano, 6, 7-Dihidro-1, 1, 2, 3, 3-pentametil-4 (5H) -indanona, 4-damascol, dulcinil o casiona, gelsona, hexalona, isociclemon E, ciclocitrona metílica, metil-cetona de lavanda, orivon, para-terc-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, Neobutenona, plicatona, velutona, 2, 4, 4, 7-Tetrametil-oct-8-en-3-ona, tetramerano, hedlona, y mezclas de los mismos. Se pueden elegir preferiblemente las cetonas procedentes de alfadamascona, delta-Damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, iso-E-super, 2, 4, 4, 7-tetrametil-oct-6en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, metildihidrojasmonato, metil-cedritona, hediona y mezclas de los mismos, y donde el aldehido se elige entre el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etil vainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal;coavona; aldehído láurico; liral; metil nonil acetaldehído; p, t-bucinal; fenil acetaldehído; aldehído undecilénico; vanillina; 2, 6, 10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3- (4-terc-butilfenil) -propanal, 2-metil-3- (para-metoxifenil propanal, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetil-2 (1) -ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3, 7-dimetil-2, 6-octadien1-al, 3, 7-dimetil-6-octen-1-al, [ (3, 7-dimetil-6-octenyl) oxi]acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8ºctahidro-8, 8-dimetil-2-naftaldehído, 2, 4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3- (isopropilfenil) propanal, aldehído decílico, 2, 6-dimetil-5-heptenal, 4- (triciclo[5.2.1, 0 (2, 6) ]-deciliden-8) -butanal, octahidro-4, 7-metano-1Hindencarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehído, alfa-metil-3, 4 (metilendioxi) -hidrocinamaldehído, 3, 4-metilendioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexil cinámico, m-cimeno-7carboxaldehído, alfa-metil fenil acetaldehído, 7-hidroxi-3, 7-dimetil octanal, undecenal, 2, 4, 6-trimetil-3-ciclohexen-1carboxaldehído, 4- (3) (4-metil-3-pentenil) -3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2, 4-dimetil ciclohexen-3carboxaldehído, 4- (4-hidroxi-4-metilpentil) -3-cilohexen-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3, 7-dimetiloctan-1-al, 2-metil undecanal, 2-metil decanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2, 6, 10-trimetil-5, 9-undecadienal, 2-metil-3- (4-tertbutil) propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4- (4-metil-3-pentenil) -3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxihexahidro-4, 7metanoindan-1 ó 2-carboxaldehído, 3, 7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1-metil-3- (4-metilpentil) -3-ciclohexencarboxaldehído, 7-hidroxi-3, 7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2, 6-nonadienal, para-tolil acetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetil-1-ciclohexen-1-il) -2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3, 5, 6-trimetil-3-ciclohexen carboxaldehído, 3, 7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5, 9-dimetil-4, 8-decadienal, aldehído de peonía (6, 10-dimetil-3-oxa-5, 9-undecadien-1-al) , hexahidro-4, 7-metanoindan-1-carboxaldehído, 2-metil octanal, alfa-metil-4- (1-metiletil) benceno acetaldehído, 6, 6dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil fenoxiacetaldehído,... [Seguir leyendo]

1. Compuesto de 1-aza-3, 7-dioxabiciclo (3, 3, 0) octano de fórmula general (I)

Con el significado R1, R2, R3, R4 radicales independientes uno de otro, que en un compuesto de fórmula general R1-C (=O) -R2 o bien R3-C (=O) -R4 pueden ser un aldehído o una cetona aromáticos, donde R1 y R2 o R3 y R4 no pueden ser un átomo de hidrógeno al mismo tiempo,

R6 H, alquilo que puede ser sustituido por uno o dos grupos hidroxilo y/o por un grupo amino y/o en el cual se pueden sustituir hasta 6 grupos –CH2 no colindantes por –O-,

R5, R7 independientemente uno de otro, H ó C1-6-alquilo, O bien mezclas de estos compuestos, de manera que la cetona se elige del grupo compuesto por Buccoxime; iso jasmona; metil-beta-naftil-cetona; almizcle de indanona; Tonalid/almizcle plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, demascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, Beta-ionona, dihidro-betaionona, gamma-metil denominada ionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, Iso-E-Super, metil-cedrenilcetona o metil-cedrilona, acetofenona, Metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencilacetona, benzofenona, para-hidroxi-fenilbutanona, cetona de apio o livescona, 6-Isopropildecahidro-2-naftona, Dimetil-octenona, Frescomenta, 4- (1-etoxivinil) -3, 3, 5, 5, -tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2- (2- (4-Metil-3ciclohexen-1-il) propil) -ciclopentanona, 1- (p-Menten-6 (2) -il) -1-propanona, 4- (4-Hidroxi-3-metoxifenil) -2-butanona, 2Acetil-3, 3-dimetil-norbornano, 6, 7-Dihidro-1, 1, 2, 3, 3-pentametil-4 (5H) -indanona, 4-damascol, dulcinil o casiona, gelsona, hexalona, isociclemon E, ciclocitrona metílica, metil-cetona de lavanda, orivon, para-terc-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, Neobutenona, plicatona, velutona, 2, 4, 4, 7-Tetrametil-oct-8-en-3-ona, tetramerano, hedlona, y mezclas de los mismos. Se pueden elegir preferiblemente las cetonas procedentes de alfadamascona, delta-Damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, iso-E-super, 2, 4, 4, 7-tetrametil-oct-6en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, metildihidrojasmonato, metil-cedritona, hediona y mezclas de los mismos, y donde el aldehido se elige entre el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etil vainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal;coavona; aldehído láurico; liral; metil nonil acetaldehído; p, t-bucinal; fenil acetaldehído; aldehído undecilénico; vanillina; 2, 6, 10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3- (4-terc-butilfenil) -propanal, 2-metil-3- (para-metoxifenil propanal, 2-metil-4- (2, 6, 6-trimetil-2 (1) -ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3, 7-dimetil-2, 6-octadien1-al, 3, 7-dimetil-6-octen-1-al,