APARATOS MÉDICOS CON RECUBRIMIENTO HIDRÓFILOS.

La presente invención se refiere a aparatos médicos con recubrimientos hidrófilos y compatibles con la sangre de poliuretanoureas. Estos aparatos médicos con calidad superficial mejorada ofrecen ventajas en la aplicación debido a un menor rozamiento y por su capacidad para reducir el riesgo de coágulos de sangre en contacto con la sangre. El uso de aparatos médicos, por ejemplo de catéteres, puede mejorarse enormemente equipándolos con superficies hidrófilas. El uso y el desplazamiento de catéteres urinarios o para vasos sanguíneos se facilitan por el hecho de que las superficies hidrófilas adsorben una película de agua en contacto con sangre u orina. Mediante esto se reduce el rozamiento de la superficie del catéter con las paredes de los vasos, de manera que el catéter puede colocarse y moverse más fácilmente. También pueden mojarse directamente los aparatos antes de la intervención para reducir el rozamiento mediante la formación de una película de agua homogénea. Los pacientes afectados tienen menos dolores y de esta manera se reduce el riesgo de lesionar las paredes de los vasos. Además, en la aplicación de catéteres en contacto con sangre siempre existe el riesgo de que se formen coágulos de sangre. En este contexto, los recubrimientos hidrófilos se consideran en general útiles para recubrimientos antitrombogénicos. Por el estado de la técnica se conocen en sí catéteres con superficies hidrofilizadas. E09721521 30-12-2011 Así, por ejemplo, el documento WO 99/38545 A1 describe catéteres que en una primera forma de realización están constituidos por un recubrimiento de base y un recubrimiento hidrófilo deslizante. Además, en este estado de la técnica también se describe una forma de realización en la que sólo se usa un recubrimiento deslizante, es decir, un sistema de recubrimiento sin recubrimiento de base. En este caso se usa un recubrimiento deslizante de un poliuretano. A este respecto, el isocianato se usa como miembro de unión sobre la superficie para la unión de grupos hidrófilos. Por tanto, sobre el aparato médico están provistos isocianatos tóxicos, y para la aceleración del curado debe recurrirse a catalizadores que contienen estaño muy tóxicos. Por el documento WO 2006/037321 A1 se conocen aparatos médicos con una superficie hidrófila humedecida que mejorará las propiedades de deslizamiento del aparato. La superficie se forma por una composición de recubrimiento con un polímero hidrófilo y un agente humectante que comprende agua y al menos un lubricante. La composición de recubrimiento conocida por este estado de la técnica está constituida por varios constituyentes, todos los cuales deben cooperar funcionalmente para proveer al recubrimiento resultante de las propiedades deseadas. Por el documento US 2003/0203991 A1 se conocen materiales de recubrimiento hidrófilos que se basan en mezclas de polímeros hidrófobos con hidrófilos. Composiciones de recubrimiento correspondientes para aparatos médicos comprenden (a) una matriz polimérica acuosa; (b) un polímero hidrófilo; (c) un óxido metálico coloidal y (d) un reticulante. La hidrofilia necesaria del recubrimiento según el documento US 2003/0203991 A1 se consigue por el polímero (b) que está incorporado en la matriz polimérica correspondiente. Como matriz polimérica, pero no como polímero hidrófilo, también se usan, entre otras, dispersiones de poliuretano. La amplia modificación iónica de estas dispersiones de poliuretano puede conducir a una reducción no deseada de la hidrofilia. Las mezclas de poliuretano y polivinilpirrolidona como constituyente hidrofilizante se describen además en el documento US 5.061.424. Además, los documentos US 5.041.100 y US 2005/054774 A1 describen respectivamente composiciones de recubrimiento que contienen poliuretano con poli(óxido de etileno) (documento US 5.041.100) o acrilatos (US 2005/054774) como constituyentes hidrofilizantes. El documento US 2006/040253 A1 describe el recubrimiento hidrófilo de aparatos médicos para mejorar las propiedades de deslizamiento, presentando la composición al menos un polímero deslizante soluble en agua y un polímero insoluble. El polímero deslizante soluble en agua se selecciona, entre otros, del grupo constituido por poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno), poli(alcohol etilvinílico), poli(acetato de etilvinilo) y polivinilpirrolidona, mientras que el polímero insoluble se forma, entre otros, por poliuretanos, poliésteruretanos y poliéteruretanos. Los poliéterpoliuretanos alifáticos para recubrimientos hidrófilos también pueden obtenerse comercialmente, así, por ejemplo, Tecogel ® (Thermedics Polymer Products) o Hydroslip ® (CardioTech International Inc.). Tanto las mezclas descritas en la bibliografía como también los poliéterpoliuretanos que pueden obtenerse comercialmente presentan distintas desventajas. Así, en el caso de estas mezclas se trata de sistemas de varios componentes, es decir, comprenden varios recubrimientos separados y, por tanto, son de preparación compleja, especialmente también aquellos sistemas que se sintetizan mediante enlace covalente de dos polímeros (véase el documento US 2003/0203991 A1). Los poliéteruretanos alifáticos son más fáciles de aplicar, pero frecuentemente sólo pueden procesarse con proporciones de disolventes orgánicos. Pero esto no se desea en la aplicación de aparatos médicos, especialmente en cuerpos humanos o animales, debido al riesgo de liberación de restos de 2   disolventes de los recubrimientos. Por tanto, en principio sigue existiendo la necesidad de aparatos médicos para el uso dentro del cuerpo humano o animal que presenten superficies hidrófilas, y preferiblemente eliminen las desventajas mostradas del estado de la técnica. En este contexto, el documento US 5.589.563 recomienda grupos terminales superficialmente modificados para polímeros biomédicos que pueden usarse para el recubrimiento de aparatos médicos. Estos polímeros comprenden diferentes grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli(óxido de etileno) terminados con amina. Sin embargo, estos polímeros no presentan propiedades satisfactorias como recubrimiento para aparatos médicos, especialmente en cuanto a la hidrofilia requerida. Por tanto, es objetivo de la presente invención proporcionar aparatos médicos con superficies hidrófilas. Como estas superficies se usan frecuentemente en contacto con sangre, las superficies de estos materiales también poseerán una buena compatibilidad con la sangre y especialmente reducirán el riesgo de formación de coágulos de sangre. Son objeto de esta invención aparatos médicos con superficies hidrófilas que pueden generarse mediante recubrimiento con dispersiones de poliuretano especiales. Los aparatos médicos según la invención comprenden al menos un recubrimiento que contiene al menos una poliuretanourea que está terminada con una unidad copolimérica de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno). Según la invención se encontró que las composiciones de estas poliuretanoureas específicas son excelentemente adecuadas como recubrimientos de aparatos médicos, proveen a éstos de un recubrimiento deslizante excelente y al mismo tiempo reducen el riesgo de formación de coágulos de sangre durante el tratamiento con el aparato médico. Las poliuretanoureas en el sentido de la presente invención son compuestos poliméricos que presentan (a) al menos dos unidades de repetición que contienen grupos uretano de la siguiente estructura general y al menos una unidad de repetición que contiene grupos urea Las composiciones de recubrimiento que van a usarse según la invención se basan en poliuretanoureas que esencialmente no presentan modificación iónica. En el marco de la presente invención se entiende por esto que las poliuretanoureas que van a usarse según la invención no presentan esencialmente grupos iónicos como especialmente grupos sulfonato, carboxilato, fosfato y fosfonato. Por el término esencialmente ninguna modificación iónica se entiende en el marco de la presente invención que una modificación iónica está presente como máximo en una proporción del 2,50 % en peso, preferiblemente como máximo del 2,00 % en peso, especialmente como máximo del 1,50 % en peso, con especial preferencia como máximo del 1,00 % en peso, especialmente como máximo del 0,50 % en peso, siendo lo más preferido cuando no está presente absolutamente ninguna modificación iónica de la poliuretanourea prevista según la invención. Las poliuretanoureas previstas según la invención para el recubrimiento de aparatos médicos son preferiblemente esencialmente moléculas lineales, pero también pueden ser ramificadas, lo que sin embargo se prefiere menos. Por moléculas esencialmente lineales se entiende sistemas ligeramente reticulados que presentan... [Seguir leyendo]

1.- Aparato médico con al menos un recubrimiento que contiene al menos una poliuretanourea, caracterizado porque la poliuretanourea está terminada con una unidad copolimérica de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno). 2.- Aparato médico según la reivindicación 1, caracterizado porque la poliuretanourea presenta unidades que tienen su origen en al menos un policarbonato que contiene grupos hidroxilo. 3.- Aparato médico según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la poliuretanourea presenta unidades que tienen su origen en al menos un isocianato alifático, cicloalifático o aromático. 4.- Aparato médico según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la poliuretanourea presenta unidades que tienen su origen en al menos una diamina o aminoalcohol. 5.- Aparato médico según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el recubrimiento presenta una poliuretanourea que está sintetizada a partir de a) al menos un poliolcarbonato con un peso molar promedio entre 400 g/mol y 6000 g/mol y una funcionalidad hidroxilo de 1,7 a 2,3, o a partir de mezclas de poliolcarbonatos de este tipo; b) al menos un poliisocianato alifático, cicloalifático o aromático o mezclas de poliisocianatos de este tipo en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 1,0 a 4,0 moles; c) al menos un éter de polioxialquileno mixto monofuncional de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno) o una mezcla de poliéteresde este tipo con un peso molar promedio entre 500 g/mol y 5000 g/mol en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0,01 a 0,5 moles; d) al menos una diamina alifática o cicloalifática o al menos un aminoalcohol, como los llamados extensores de cadena, o mezclas de compuestos de este tipo en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0,05 a 3,0 moles; e) dado el caso uno o varios polioles alifáticos de cadena corta con un peso molar entre 62 g/mol y 500 g/mol en una cantidad por mol del poliolcarbonato de 0,1 a 1,0 mol; y f) dado el caso unidades estructurales que contienen amina u OH que se encuentran en los extremos de cadenas del polímero y terminan éstas. 6.- Procedimiento para la fabricación de un aparato médico con al menos un recubrimiento, pudiendo obtenerse el recubrimiento a partir de una dispersión que contiene al menos una poliuretanourea según la definición en una de las reivindicaciones 1 a 5. 7.- Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque el recubrimiento a partir de una dispersión de poliuretanourea se aplica sobre el aparato médico mediante aplicación con rasqueta, impresión, recubrimiento por transferencia, pulverización, recubrimiento por centrifugación o inmersión. 8.- Aparato médico que puede obtenerse según la reivindicación 6 ó 7. 9.- Aparato médico según una de las reivindicaciones 1 a 5 u 8 en forma de lentes de contacto; cánulas; catéteres, especialmente catéteres urológicos tales como catéteres urinarios o catéteres ureterales; catéteres venosos centrales; catéteres venosos o catéteres de entrada o salida; globos de dilatación; catéteres para angioplastia y biopsia; catéteres que se usan para introducir una prótesis endovascular, un filtro de embolia o un filtro en la vena cava; catéteres con globo u otros aparatos médicos expansibles; endoscopios; laringoscopios; aparatos traqueales tales como tubos endotraqueales; respiradores y aparatos de aspiración traqueal; catéteres de lavado broncoalveolar; catéteres que se usan en la angioplastia coronaria; varillas de guía y guías de inserción; tapones vasculares; componentes de marcapasos; implantes cocleares; tubos de implante dental para la alimentación; tubos de drenaje; alambres de guía; guantes; prótesis endovasculares y otros implantes; tubos para sangre extracorporal; membranas, tales comolas de diálisis; filtros para sangre; aparatos para reforzar la circulación; materiales de vendaje para el cuidado de heridas; bolsas de orina; bolsas colectoras para estoma; implantes que contienen un agente médicamente eficaz tales como agentes médicamente eficaces para prótesis endovasculares o para superficies de globos o para anticonceptivos; endoscopios, laringoscopios y sondas de alimentación. 10.- Aparato médico según la reivindicación 9 en forma de una prótesis endovascular radiactiva, de una prótesis endovascular recubierta con medicamentos, de una prótesis endovascular biorresorbible y de una prótesis endovascular de cicatrización (healing). 19 E09721521 30-12-2011