USO O APLICACIONES DE LOS POLIELECTROLITOS COMO MEDIOS SECUESTRANTES.

Uso o aplicaciones de los polielectrolitos como medios secuestrantes Campo de la invención La invención se refiere a la utilización de los polielectrolitos para disminuir la deposición de metales pesados sobre las fibras durante el lavado con blanqueantes acuosos. Estado de la técnica Mientras que en muchos países europeos se emplean detergentes líquidos o en polvo para el lavado de los tejidos más sucios que alcanzan su potencia máxima a altas temperaturas, los consumidores de Estados Unidos y España prefieren, por ejemplo, la adición al detergente de un blanqueante líquido a base de hipocloritos, para eliminar las manchas más difíciles. A nivel técnico se conocen multitud de blanqueantes líquidos. Así por ejemplo en la EP-A 0274885 (ici) se recomienda el empleo de mezclas de aminoóxidos lineales y ramificados para la fabricación de blanqueantes viscosos a base de hipocloritos. Según la teoría de la EP-A 0145084 (Unilever) con esta finalidad se pueden emplear también mez- clas de aminoóxidos con jabones, sarcosinatos, tauridas o ésteres de azúcar. De los documentos EP-A 0137551 y EP-A 0447261 (Unilever) se conoce el empleo de aminoóxidos con jabón o sarcosinato y otros tensoactivos aniónicos, por ejemplo, sulfatos del alquilo, sulfatos de éter de alquilo, sulfonatos secundarios de alcano o bien benzolsulfonatos de alquilo como componentes espesantes para las soluciones de hipoclorito. De la EP-A1 0447261 se conocen otros compuestos blanqueantes acuosos con un contenido en hipoclorito sódico y tensoactivos aniónicos. La concentración en hipocloritos de este medio corresponde, sin embargo a un 0,1 hasta 8% en peso de cloro activo. En la patente alemana DE-C1 4333100 la solicitante ha propuesto lejía hipoclorítica para limpieza a base de hipocloritos, sulfatos del éter del alcohol graso, óxidos de amina y ácidos amino-óxidofosfónicos. La utilización de silicatos o carbonatos como tampón en lejías hipocloríticas se deduce de los documentos US 4.623.476 (Procter & Gamble) así como de EP-A10079102 y EP-A10137551 (Unilever). El uso de compuestos de ácido poliacrílico para reducir la deposición de metales en fibras textiles se conoce de la WO-A1 98/30671. En lo referente a los blanqueantes del tipo mencionado el consumidor plantea unos requisitos: Deben poder ser tolerados por el material textil, es decir, se deben poder eliminar las manchas sin atacar el tejido. Puesto que existirá un contacto con la piel, los preparados deben poder ser tolerados desde el punto de vista dermatológico. Un proble- ma especial es el de que las soluciones de hipoclorito atacan también a los metales y las trazas metálicas disueltas se pueden depositar sobre las fibras textiles durante el lavado, lo que finalmente conduce a un amarilleamiento del tejido. Los productos que se encuentran en el mercado persiguen ciertamente impedir esta redeposición mediante el empleo de silicatos, pero en la práctica se ha comprobado que esta medida no siempre es satisfactoria. Como consecuencia de ello se ha comprendido la tarea compleja de la invención, es decir, contrarrestar el amarilleamiento de la ropa debido al efecto de los iones metálicos pesados y disponer de medios secuestrantes que permitan la fabricación de blanqueantes acuosos, en especial de lejías hipocloríticas, las cuales sean al mismo tiempo estables al cloro, agradables al tacto en el tejido y a ser posible toleradas por la piel, presenten una viscosidad suficientemente elevada e impidan de un modo fiable la deposición de trazas metálicas en el tejido mostrando una capacidad elevada para la eliminación de manchas. Descripción de la invención El objeto de la invención es la utilización de polielectrolitos para reducir la deposición de iones de metales pesados en las fibras textiles durante el lavado con blanqueantes acuosos mediante el empleo de polielectrolitos, que se eligen del grupo compuesto por a) ácidos dicarboxílicos de bajo peso molecular b) ácidos hidroxicarboxílicos polivalentes de bajo peso molecular c) mono- y copolímeros de ésteres insaturados de ácido monocarboxílico, que se derivan de los monómeros de la fórmula (II) CH2=CR 3 (CH2)mCOOR 4 (II) en la que R 3 equivale a un grupo hidrógeno o metilo, R 4 a un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 1 hasta 22 átomos de carbono y m los valores de 1 hasta 10, d) homo- y copolímeros de amidas de ácidos monocarboxílicos insaturados y sus derivados y/o e) copolímeros del ácido fumárico y del ácido vinílico y/o copolímeros del ácido acrílico y del ácido estirolsulfó- 2   nico. Sorprendentemente, se ha averiguado que la adición de pequeñas cantidades de polielectrolitos a blanqueantes acuosos, en particular a soluciones de hipocloritos, contrarresta el amarilleamiento de las fibras. La invención incluye el conocimiento de que el uso conjunto de tampones como silicatos, carbonatos y/o fosfonatos así como tensoacti- vos suaves, estables al color como los sulfatos de éteres alquílicos, aminoóxidos, óligoglucósidos de alquilo y/o alquileno y sales de ácidos grasos contribuyen a una notable mejora de la estabilización frente al amarilleamiento, a un mayor rendimiento de los detergentes y a la tolerancia dermatológica. Los medios conforme a la invención presentan en definitiva una viscosidad suficientemente elevada, de manera que el consumidor decanta el medio sin problemas. Polielectrolitos a) Ácidos dicarboxílicos de bajo peso molecular. En el caso más simple se pueden emplear ácidos dicarboxílicos de bajo peso molecular con la fórmula siguiente, como polielectrolitos R 1 OOC(CH2)nOOCR 2 (I) donde R 1 y R 2 equivalen a un grupo hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio y n a los valores de 0 hasta 64, Ejemplos típicos son el ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipínico, ácido pimelínico, ácido azelaínico, ácido sebácico así como los ácidos grasos dímeros y trímeros a ase de ácidos grasos insaturados, es decir, el ácido oleico, ácido elaidínico, gadoleínico y erúcico. Los ácidos dicarboxílicos pueden ser insaturados y en lugar de los grupos alquileno presentar un anillo aromático. Ejemplos típicos son el ácido maleico, fumárico, sórbico, ftálico y tereftálico. Al incorporar dichos ácidos en los blanqueantes alcalinos tiene lugar una neutralización. Sin embargo, se pueden emplear en forma de sus sales, preferiblemente como sales de sodio. Se prefiere el empleo del ácido adipínico o bien del adipato de sodio como polielectrolito. b) Ácidos hidroxicarboxílicos plurivalentes de bajo peso molecular. Los ejemplos típicos de ácidos hidroxicarboxílicos plurivalentes adecuados son el ácido málico, ácido tartárico y en particular el ácido cítrico. También estos ácidos se pueden emplear en forma de sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Se prefiere en particular el empleo de ácido cítrico o de citrato sódico como polielectrolito. c) Mono y copolímeros del éster del ácido monocarboxílico insaturado. Los monómeros adecuados siguen la fórmula (II). CH2=CR 3 (CH2)mCOOR 4 (II) donde R 3 equivale a un grupo hidrógeno o un grupo metilo, R 4 equivale a un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 1 hasta 22, preferiblemente 2 hasta 12 y en particular 3 hasta 8 átomos de carbono y m es 0 o bien cifras del 1 al 10. Los ejemplos típicos son el éster del ácido acrílico y/o metacrílico con metanol, eta- nol, propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, isobutanol, butanol secundario, butanol terciario. pentanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol 2-etil-hexilo, alcohol caprínico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol de miristilo, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol de petroselinilo, alcohol de linolilo, alcohol de linolenilo, alcohol de elaeoestearilo, alcohol de araquilo, alcohol de gadoleilo, alcohol de behenilo, alcohol de erucilo y alcohol de brasidilo, así como sus mezclas técnicas, que por ejemplo se originan en la hidratación a alta presión de ésteres de metilo técnicos a base de grasas y aceites o aldehídos de la oxosíntesis de Roelen. Preferiblemente se emplean los homo- o copolímeros del ácido acrílico así como del éster metílico, tert-butílico o bien 2-etilhexílico del ácido metacrílico. Los polímeros resultantes pueden presentar pesos moleculares medios del orden de 300 a 5.000.000, preferiblemente de 10.000 a 1.000.000, preferiblemente de 50.000 a 500.000 y en especial de 100.000 a 250.000 Dalton. Esta distribución de los pesos moleculares preferidos sirve en general también para los grupos siguientes de medios secuestrantes poliméricos adecuados. d) Homo- y copolímeros de amidas del ácido... [Seguir leyendo]

1. Uso de polielectrolitos para disminuir la deposición de iones metálicos pesados sobre las fibras textiles durante el proceso de lavado con blanqueantes acuosos, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos que se eligen del grupo compuesto por a) ácidos dicarboxílicos de bajo peso molecular b) ácidos hidroxicarboxílicos polivalentes de bajo peso molecular c) mono- y copolímeros de ésteres insaturados de ácido monocarboxílico, que se derivan de los monómeros de la fórmula (II) CH2=CR 3 (CH2)mCOOR 4 (II) en la que R 3 equivale a un grupo hidrógeno o metilo, R 4 a un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 1 hasta 22 átomos de carbono y m los valores de 1 hasta 10, d) homo- y copolímeros de amidas de ácidos monocarboxílicos insaturados y sus derivados y/o e) copolímeros del ácido fumárico y del ácido vinílico y/o copolímeros del ácido acrílico y del ácido estirolsulfónico. 2. Uso conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que se emplea como polielectrolito el grupo (a) de ácidos dicarboxílicos de bajo peso molecular de fórmula (I), R 1 OOC(CH2)nOOCR 2 (I) donde R 1 y R 2 equivalen a un grupo hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio y n a los valores de 0 hasta 64. 3. Uso conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que se emplea como polielectrolito el grupo (b) de ácido cítrico y/o citrato de sodio. 4. Uso conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que se emplea como polielectrolito el grupo (d) de homo- y copolímeros de poliacrilamida y/o de polimetacrilamida. 5. Uso conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que emplea polielectrolitos que se eligen del grupo compuesto por poli-(N,N-bis-carboximetilenacrilamidas), copolímeros de ácido fumárico y de ácido vinilsulfónico, polímeros de ácido 3-acrilamido-3-metilpropanosulfónico, copolímeros de ácido acrílico y de ácido estirolsulfónico, copolímeros de ácido acrílico con 2-hidroxietilmetacrilato-monofosfato, homo- y copolímeros de cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutiltrimetilamonio, copolímeros de dialilglicinamida-hidrocloruro y ácido acrílico, copolímeros de cloruro de dimetilalilamonio con acrilamida y/o polietileno y/o propileniminas. 6. Uso conforme a la reivindicación 1 o a una de las reivindicaciones 4 ó 5, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos con un peso molecular entre 3.000 y 5.000.000. 7. Uso conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 6, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos en cantidades del 0,01 hasta del 5% en peso, respecto al blanqueante acuoso. 8. Uso conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 7, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos en blanqueantes que contienen hipoclorito. 9. Uso conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 8, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos junto con tampones, que se eligen del grupo configurado por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos alcalinos y alcalinotérreos. 10. Uso conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 9, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos junto con tensoactivos estables al cloro, que están compuestos por sulfatos de éter de alquilo, aminoóxidos, oligoglucósidos de alquilo y/o alquileno y/o sales de ácidos grasos. 11. Uso conforme a una de las reivindicaciones 1 hasta 10, que se caracteriza por que se emplean polielectrolitos junto con sustancias aromáticas estables al cloro. 8