POLIALQUILEMINAS ANFIFÍLICAS ALCOXILADAS SOLUBLES EN AGUA CON UN BLOQUE INTERNO DE ÓXIDO DE POLIETILENO Y UN BLOQUE EXTERNO DE ÓXIDO DE POLIPROPILENO.

Polialquilenimina anfifílica alcoxiladasoluble en agua de la fórmula general I en la cual las variables tienen el siguiente significado:

R radicales alquileno C2-C6iguales o diferentes, lineales o ramificados; B una ramificación; E una unidad de alquilenoxi de la fórmula R 1 R 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-iso butileno; 2 3 R R etileno; 1,2-propileno; 4 radicales iguales o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4; x, y, z en cada caso un número de 2 a 150, donde la suma x+y+z es un número de unidades alquilenimina, que corresponde a un peso molecular promedio Mw de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10 000; m un número racional de 0 a 2; n p un número racional de 6 a 18; un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤n/p ≤1,0 (x+y+z) 1/2 , o n es un número racional de 7 a 15 y p un número racional de 4 a 10, donde 0,9≤n/p≤0,8(x+y+z) 1/2 , o n es un número racional de 8 a 12 y p es un número racional de 5 a 8, donde 1,0≤n/p≤0,6 (x+y+z) 1/2 , y sus productos de cuaternización

La presente invención se refiere a nuevas polialquileniminas anfifílicas alcoxiladassolubles en agua de 5 la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado:

R radicales alquileno C2-C6iguales o diferentes, lineales o ramificados;

B una ramificación; 10

E una unidad alquilenoxide la fórmula

R1 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-iso butileno;

R2 etileno;

R3 1,2-propileno; 15

R4 radicales iguales o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4;

x, y, z en cada caso un número de 2 a 150, donde la suma x+y+z es un número de unidades alquilenimina, que corresponden a un peso molecular promedio Mw de la polialquilenimina, antes de la alcoxilación, de 300 a 10 000;

m un número racional de 0 a 2; 20

n un número racional de 6 a 18;

p un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤n/p ≤1,0 (x+y+z)1/2,

on es un número racional de 7 a 15 y p un número racional de 4 a 10, donde 0,9≤n/p≤0,8(x+y+z)1/2, o n es un número racional de 8 a 12 y p es un número racional de 5 a 8, donde 1,0≤n/p≤0,6(x+y+z)1/2,

y sus productos de cuaternización. 25

Aparte de los surfactantes, como aditivos promotores de remoción de la suciedad para detergentes y agentes de lavadotambién se emplean polímeros. Los polímeros conocidos se adecuan muy bien por ejemplo como dispersantes de los pigmentos de la suciedad,como minerales de arcilla u hollín, y como aditivos que impiden la redeposición de la suciedad ya removida. Tales dispersantes son ampliamente ineficaces en la eliminación de la mugre grasosa de las superficies, en particular a bajas temperaturas. 30

En la WO-A-99/67352 se describen agentes dispersantes para la suciedad hidrofóbica,compatibles con agentes blanqueadores de peróxido, que deberían impedir la redeposición de la mugre grasosa removida durante el lavado sobre el textil limpio, y que se basan en polietileniminas alcoxiladas, las cuales exhiben un bloque interno de óxido de polipropileno y un claramente más grande bloque externo de óxido de polietileno. 35

En la US-A-5 565 145 se recomiendan polietileniminas alcoxiladas no cargadas como agentes dispersantes para suciedad apolar particulada, las cuales pueden contener enlazadas al átomo de nitrógeno hasta 4 unidades de óxido de propileno por grupo NH activo. Sin embargo, preferiblemente y a modo de ejemplo se usan polietileniminas, las cuales están exclusivamente etoxiladas y como máximo propoxiladas, es decir exhiben como máximo 1 mol de óxido de propileno por grupo NH. 40

También éstas polietileniminasalcoxiladas son concretamente buenos dispersantes para pigmentos hidrofílicos de suciedad, sin embargo no muestran en el caso de ensuciamiento con grasa un resultado satisfactorio de lavado.

Las polietileniminas, que exhiben un bloque interno de óxido de polietileno y un bloque externo de óxido de polipropileno,no han sido empleadas hasta ahora en detergentes y agentes de lavado. 45

A partir de la US-A-4 076 497 se conoce el empleo de polietileniminas etoxiladas primero que todo y después propoxiladas, las cuales han reaccionado en suma con 30 mol de óxido de alquileno y de ellas por lo menos 15 mol de óxido de propileno, por mol de grupo NH activo, como agentes auxiliares para el coloreado de fibras de poliéster y celulosa con colorantes en dispersión. Las cadenas de óxido

de alquileno de las polialquileniminas acordes con la invención contienen sin embargo como máximo 12 unidades de óxido de propileno.

En la DE-A-22 27 546 se describen aparte de polietileniminas, que exhiben la secuencia reversa de óxido de alquileno, también polietileniminas que fueron primero que todo etoxiladas y después propoxiladas, como sustancias que rompen las emulsiones de aceites crudos. Estas polietileniminas 5 exhiben sin embargo, en comparación con las polialquileniminas acordes con la invención, un grado total dealcoxilación de por lo menos 105 mol de óxido de alquileno por mol del grupo NH que se pueda alcoxilar y una relación molar de óxido de propileno a óxido de etileno tan grande como 1,9 a 4 : 1 (o de modo inverso una relación molar de óxido de etileno a óxido de propileno tan pequeño como 0,53 a 0,25). 10

En la JP-A-2003-020585 se describe el empleo polietileniminasalcoxiladas en procesos de decolorado.Aparte de las polietileniminas, las cuales preferiblemente están exclusivamente etoxiladas o también primero que todo etoxiladas y después alcoxiladas aleatoriamente con una mezcla de óxido de etileno/óxido de propileno, se manifiesta también un producto que se basa en una polietilenimina de peso molecular promedio Mw 600 y que ha reaccionado primero que todo con 100 mol de óxido de 15 etileno y después con 100 mol de óxido de propileno pormol de grupo NH que puede ser alcoxilado, y con ello asimismo una cantidad mucho mayor de óxido de alquileno que la de las polialquileniminas acordes con la invención.

Finalmente, a partir de la EP-A-359 034 se conocen agentes auxiliares para la producción y estabilización de dispersiones no acuosas de pigmentos, que se basan en polietileniminas que 20 contienen por lo menos dos bloques de óxido de polialquileno. Si se emplean polietileniminas que exhiben un bloque exterior de un óxido de alquileno mayor, entonces son compuestos etoxilados primero que todo y después butoxilados, los cuales contienen parcialmente un bloque pequeño intermedio de óxido de polipropileno. Las polietileniminas, que exhiben un bloque interno de óxido de polietileno y un bloque externo de óxido de polipropileno, han reaccionado siempre adicionalmente con 25 por lo menos un mol de un óxido de α-olefina (óxido de α-C12/C14-, C16/C18- oC20-C28-olefina)por mol de NH activo.

La invención basó su objetivo en poner a disposición polímeros que sean adecuados como aditivos para detergentes y agentes de lavado, eliminar la suciedad grasosa de textiles y superficies duras. En particular los polímeros deberían mostrar también buen efecto de remoción de la suciedad grasa a 30 bajas temperaturas de lavado.

En consecuencia, se encontraron laspolialquileniminas anfifílicas alcoxiladas solubles en agua de la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado: 35

R radicales C2-C6alquileno iguales o diferentes, lineales o ramificados;

B una ramificación;

E una unidad alquilenoxi de la fórmula

R1 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno; 40

R2 etileno;

R3 1,2-propileno;

R4 radicales iguales o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4;

x, y, z en cada caso un número de2 a 150, donde la suma x+y+z significa un número de unidades alquilenimina, que corresponde a un peso molecular promedio Mwde la 45 polialquilenimina antes de la adición del grupo alquilo de 300 a 10 000;

m un número racional de 0 a 2;

n un número racional de 6 a 18;

p un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤n/p ≤1,0 (x+y+z)1/2,

on es un número racional de 7 a 15 y p un número racional de 4 a 10, donde 0,9≤n/p≤0,8(x+y+z)1/2, o 50 n es un número racional de 8 a 12 y p un número racional de 5 a 8, donde 1,0≤n/p≤0,6(x+y+z)1/2,

y sus productos de cuaternización.

Una propiedad esencial de las polialquileniminas alcoxiladas acordes con la invención es suanfifilia, es decir ellas exhiben una relación balanceada de cantidad de elementos estructurales hidrofóbicos e hidrofílicos y por ello son por un lado suficientemente hidrofóbicos para adsorberse a la suciedad grasa y eliminar ésta de la superficie que va a ser tratada, conjuntamente con los surfactantes y los 5 componentes comunes activos al lavado de los detergentes y agentes de lavado, y por otro lado son lo suficientemente hidrofílicos, para mantener en el licor de lavado de los detergentes y agentes de lavado la suciedad grasa removida e impedir su redeposición sobre la superficie.

Este efecto es alcanzado porque las polialquileniminas alcoxiladas exhiben un bloque de óxido de polietileno ubicado en el interior y un bloque...

1. Polialquilenimina anfifílica alcoxiladasoluble en agua de la fórmula general I

en la cual las variables tienen el siguiente significado:

R radicales alquileno C2-C6iguales o diferentes, lineales o ramificados; 5

B una ramificación;

E una unidad de alquilenoxi de la fórmula

R1 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-iso butileno;

R2 etileno; 10

R3 1,2-propileno;

R4 radicales iguales o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4;

x, y, z en cada caso un número de 2 a 150, donde la suma x+y+z es un número de unidades alquilenimina, que corresponde a un peso molecular promedio Mw de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10 000; 15

m un número racional de 0 a 2;

n un número racional de 6 a 18;

p un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤n/p ≤1,0 (x+y+z)1/2,

o n es un número racional de 7 a 15 y p un número racional de 4 a 10, donde 0,9≤n/p≤0,8(x+y+z)1/2, o n es un número racional de 8 a 12 y p es un número racional de 5 a 8, donde 1,0≤n/p≤0,6 (x+y+z)1/2, 20

y sus productos de cuaternización.

2. Polilalquileniminaalcoxilada según la reivindicación 1, en las cuales R es etileno.

3. Polilalquileniminaalcoxilada según las reivindicaciones 1 o2, las cuales R4 es hidrógeno.

4. Polilalquileniminaalcoxilada según las reivindicaciones 1 a 3, en las cuales la suma x+y+z es un número de unidades alquilenimina, que corresponde a un peso molecular promedio Mw de la 25 polialquilenimina antes de la alcoxilaciónde 500 a 7500.

5. Polilalquileniminaalcoxilada según las reivindicaciones 1 a 4, en las cuales la suma x+y+z es un número de unidades alquilenimina, que corresponde a un peso molecular promedio Mw de la polialquileniminaa antes de la alcoxilación de 1000 a 6000.

6. Polilalquileniminaalcoxilada según las reivindicaciones 1 a 5, en las cuales hasta 50% de los átomos 30 de nitrógeno presentes están cuaternizados.

7. Polilalquileniminaalcoxilada según las reivindicaciones 1 a 6, en las cuales m es 0.