COMPUESTOS ÉSTER ÓPTICAMENTE ACTIVOS Y SU UTILIZACIÓN EN COMPOSICIONES DE PERFUME.

Compuestos éster ópticamente activos y su utilización en composiciones de perfume Ámbito de la invención La presente invención se refiere a compuestos éster ópticamente activos y a la incorporación y uso de los mismos como materiales de fragancia. Antecedentes de la invención El estudio de la quiralidad molecular se ha convertido en una de las tecnologías avanzadas más importantes para la investigación exploratoria de síntesis orgánicas. Las actividades de muchos compuestos farmacéuticos, fragancias, aditivos alimentarios y compuesto agroquímicos están a menudo asociadas a su configuración quiral. Un compuesto de forma enantiomérica equivocada puede carecer de las propiedades biológicas, físicas o químicas deseadas. En la industria de los perfumes existe actualmente la necesidad de aportar nuevos compuestos químicos, incluidos nuevos compuestos quirales, para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos de aseo personal. Además, el desarrollo de un proceso económico para sintetizar enantiómeros y/o compuestos racémicos específicos plantea retos difíciles, sin hablar de que el descubrimiento de una forma activa es algo impredecible, ya que el esfuerzo realizado a menudo no conduce al enantiómero deseado, que despliega un efecto aromático (de fragancia) más intenso que los demás y/o que su mezcla racémica. La presente invención se refiere a nuevos compuestos éster ópticamente activos, representados mediante la siguiente fórmula I: en la que * indica un centro quiral. Fórmula I Los compuestos racémicos de la fórmula I ya son conocidos en la técnica. En las patentes US-6,774,260 y 6,919,477, ambas propiedad del solicitante presente, se describe el compuesto etilmalonato de 1-(3,3-dimetil-1- ciclohexil)etilo con una configuración absoluta de R o S para el carbono de la posición 1. Sin embargo, el centro quiral adicional del carbono de la posición 1 nunca se ha ilustrado ni sugerido en la técnica. La presente invención describe en particular un enantiómero que incluye al centro quiral recién identificado y sus compuestos racémicos afines y también su empleo inesperadamente ventajoso en perfumería. Resumen de la invención La presente invención proporciona compuestos éster ópticamente activos y el uso de estos compuestos para intensificar la fragancia de perfumes, aguas de perfume, colonias, productos de aseo personal y similares. De modo específico, la presente invención describe los compuestos de fragancia y un método para mejorar, intensificar o modificar una formulación de fragancia con la adición de una cantidad olfatoria aceptable de los compuestos representados mediante la siguiente fórmula I: 2   Fórmula I en la que * indica un centro quiral. Se describen en particular los siguientes compuestos de las fórmulas II, IV y V, que se presentan como información de base útil para la comprensión de la invención: 3 Fórmula II Fórmula III Fórmula IV Fórmula V La presente invención se refiere también a un método para intensificar una composición de perfume con la incorporación de una cantidad olfatoria aceptable de los compuestos éster ópticamente activos definidos como los compuestos I y III anteriores. Estas y otras formas de ejecución de la presente invención resultarán evidentes con la lectura de la siguiente descripción.   Descripción detallada de la invención Ahora se ha descubierto de modo sorprendente que los compuestos éster de la presente invención definidos anteriormente contienen un centro quiral en el carbono de la posición 1, que no era conocido en la técnica. Por lo tanto, la existencia de enantiómeros que contienen este centro quiral se ha considerado inverosímil, sin hablar de la síntesis de enantiómeros estables ni de sus mezclas racémicas específicas. Además, la forma enantiomérica ópticamente activa de la presente invención se ha descubierto de modo inesperado que es claramente ventajosa en lo que respecta a las aplicaciones de perfumería, si se compara con las mezclas racémicas similares ya conocidas previamente. De modo específico, los compuestos éster ópticamente activos de los siguientes se representan mediante las fórmulas II, IV y V, que se facilitan como información útil para la comprensión de la invención: Los expertos en la materia podrán apreciar que el compuesto de: la fórmula II es el etilmalonato de (+/-)-(1RS,1RS)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo; la fórmula III es el etilmalonato de (+)-(1S,1R)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo; la fórmula IV es el etilmalonato de (+)-(1S,1RS)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo y la fórmula V es el etilmalonato de (-)-(1R,1RS)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo. 4 Fórmula II Fórmula III Fórmula IV Fórmula V En una forma de ejecución de la invención, es un compuesto preferido el compuesto representado mediante la fórmula III (es decir, el etilmalonato de (+)-(1S,1R)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo).   Los compuestos de la presente invención pueden obtenerse a partir de un alcohol quiral y el malonato de dietilo tal como se ilustra en el siguiente esquema general: (3,3-dimetil- malonato de etilmalonato de 1-(3,3)-dimetil- ciclohexil)etanol dietilo 1-ciclohexil)etilo Los alcoholes quirales de partida son productos comerciales o compuestos que pueden sintetizarse por métodos que se detallan en los siguientes ejemplos de la presente invención. Hemos descubierto que los compuestos de la presente invención tienen caracteres afrutado y almizclado, que son indicados para el uso como ingredientes de fragancias. En particular, el compuesto de la fórmula III posee un carácter aromático complejo, con potentes notas almizcladas, afrutadas, de maderas aromáticas y ambarinas. El uso de los compuestos de la presente invención puede aplicarse a un amplio abanico de productos de perfumería actuales, incluida la preparación de perfumes y colonias, el perfumado de productos de aseo personal, como son jabones, geles de ducha y productos de aseo capilar así como ambientadores y preparados cosméticos. La presente invención puede emplearse también para perfumar productos de limpieza, por ejemplo, pero sin limitarse a ellos: detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones de limpieza (fregado), limpiacristales y similares. En estas preparaciones, los compuestos de la presente invención pueden utilizarse solos o en combinación con otras composiciones perfumantes, disolventes, adyuvantes y similares. La naturaleza y variedad de los demás ingredientes que pueden emplearse ya son conocidas de los expertos en la materia. Pueden emplearse muchos tipos de fragancias en la presente invención, la única limitación es la compatibilidad con los demás componentes que se empleen. Las fragancias apropiadas incluyen, pero no se limitan a: frutas, por ejemplo almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, naranja, fresa, frambuesa; almizcle; aromas florales, por ejemplo de tipo espliego, de tipo rosa, de tipo lirio, de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen los aromas de hierbas y bosques aromáticos, como el pino, el abeto y otros aromas de bosque. Las fragancias pueden derivarse también de diversos aceites, por ejemplo aceites esenciales o de materiales vegetales, como son la menta (piperita), la menta colorada y similares. Una lista de fragancias apropiadas se podrá encontrar en la patente US-4,534,891. Otra fuente de fragancias adecuadas se podrá encontrar en Perfumes, Cosmetics and Soaps, segunda edición, coordinada por W.A. Poucher, 1959. Entre las fragancias enumeradas en este tratado están la acacia, espino blanco (acacia de las Indias), canalete (laurel blanco), ciclamen, jacarandá, gardenia, granillero (zumaque de Carolina), verruguera, madreselva, jacinto, jazmín, lila, liliáceas, magnolia, mimosa, narciso, heno recién cortado, azahar, orquídea, reseda, guamá (cansamuelas), trébol, tuberosa (azucena), vainilla, violeta, alelí amarillo y similares. Se entiende por cantidad olfatoria eficaz la cantidad de un compuesto en composiciones de perfume. El componente individual contribuirá con sus características olfatorias particulares, pero el efecto olfatorio de la composición de perfume será la suma de los efectos de los perfumes o ingredientes de fragancia. Por consiguiente, los compuestos de la invención pueden utilizarse para alterar las características aromáticas de la composición de perfume o para modificar la reacción olfatoria provocada por otro ingrediente de la composición. La cantidad variará en función de muchos factores, incluidos los ingredientes restantes, sus cantidades relativas y el efecto deseado. Las cantidades de los compuestos de la invención empleados en un artículo perfumado varían entre el 0,005 y el 10 por ciento en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 8 y con preferencia especial entre el 1 y el 7 por ciento en peso.... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto, dicho compuesto es el etilmalonato de (+)-(1S,1R)-1-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)etilo. 2. Una composición que contiene el compuesto de la reivindicación 1 que tiene un exceso enantiomérico del 60% ee o mayor. 3. Una composición que contiene el compuesto de la reivindicación 1 que tiene un exceso enantiomérico del 80% ee o mayor. 4. Una composición que contiene el compuesto de la reivindicación 1 que tiene un exceso enantiomérico del 90% ee o mayor. 5. Una composición que contiene el compuesto de la reivindicación 1 que tiene un exceso enantiomérico del 98% ee o mayor. 6. Un método para mejorar, intensificar o modificar una formulación de fragancia con la adición de una cantidad olfatoria aceptable de un compuesto, dicho compuesto es el etilmalonato de (+)-(1S,1R)-1-(3,3-dimetil-1ciclohexil)etilo. 7. El método de la reivindicación 6, en el que la formulación de fragancia se incorpora a un producto elegido entre el grupo formado por un perfume, una colonia, un agua de perfume, un producto cosmético, un producto de aseo personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador. 8. El método de la reivindicación 7, en el que el producto de limpieza se elige entre el grupo formado por un detergente, una composición de lavavajillas, un compuesto de limpieza (fregado) y un limpiacristales. 9. El método de la reivindicación 6, o de la reivindicación 7, o de la reivindicación 8, en el que la cantidad olfatoria aceptable se sitúa entre el 0,005 y el 10 por ciento en peso de la formulación de fragancia. 10. El método de la reivindicación 6, o de una cualquiera de las reivindicaciones de 7 a 9, en el que la cantidad olfatoria aceptable se sitúa entre el 0,5 y el 8 por ciento en peso de la formulación de fragancia. 11. El método de la reivindicación 6, o de una cualquiera de las reivindicaciones de 7 a 10, en el que la cantidad olfatoria aceptable se sitúa entre el 1 y el 7 por ciento en peso de la formulación de fragancia. 12. Una formulación de fragancia que contiene una cantidad olfatoria eficaz del compuesto de la reivindicación 1, o de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones de 2 a 5. 13. Un producto de fragancia que contiene una cantidad olfatoria eficaz del compuesto de la reivindicación 1, o de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones de 2 a 5. 14. El producto de fragancia de la reivindicación 13, dicho producto se elige entre el grupo formado por un perfume, una colonia, un agua de perfume, un producto cosmético, un producto de aseo personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador. 15. El producto de fragancia de la reivindicación 14, dicho producto comprende un producto de limpieza elegido entre el grupo formado por un detergente, una composición de lavavajillas, un compuesto de limpieza (fregado) y un limpiacristales. 9