COMPOSICIONES DE POLICARBONATO MODIFICADAS CON RESPECTO A LA RESISTENCIA A LOS CHOQUES PROTEGIDAS CONTRA LA LLAMA.

Composiciones de policarbonato modificadas con respecto a la resistencia a los choques protegidas contra la llama La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato modificadas con respecto a la resistencia a los choques, que contienen una sal de un ácido fosfínico así como talco, al uso de las composiciones de policarbonato para la fabricación de cuerpos moldeados y a los propios cuerpos moldeados. El documento WO-A 2005/044906 da a conocer materiales de moldeo termoplásticos que contienen al menos una sal metálica del ácido hipofosfórico y al menos una resina de policarbonato aromático y su mezcla con una resina de copolímero de injerto que contiene estireno con un porcentaje en caucho del 5-15 %. Los porcentajes del copolímero de injerto que contiene estireno ascienden al 10-40 % en peso. Los materiales de moldeo obtenidos se caracterizan por una buena resistencia a la inflamación, alta estabilidad térmica en condiciones de procesamiento y buena resistencia a la intemperie. Debido al bajo por porcentaje en caucho, otras propiedades, especialmente las propiedades mecánicas están a un bajo nivel. El documento WO-A 1999/57192 describe materiales de moldeo termoplásticos que contienen el 5-96 % en peso de un poliéster o policarbonato, el 1-30 % en peso de una sal de ácido fosfínico y/o de una sal de ácido difosfínico y/o sus polímeros, el 1-30 % en peso de al menos un protector contra la llama que contiene fósforo orgánico, y otros aditivos posibles. El documento DE-A 102004049342 da a conocer materiales de moldeo termoplásticos que contienen el 10-98 % en peso de polímero termoplástico, el 0,01 - 50 % en peso de policarbonato altamente ramificado o poliéster altamente ramificado o sus mezclas, el 1-40 % en peso de protector contra la llama libre de halógeno seleccionado del grupo de los compuestos que contienen P o que contienen N o de los condensados P-N o sus mezclas, y otros aditivos posibles. El documento JP-A 2001-335699 describe composiciones de resina protegidas contra la llama que contienen dos o más resinas termoplásticas seleccionadas de resina de estireno, resina de poliéster aromática, resina de poliamida, resina de policarbonato y resina de polifenilenéter y una o varias sales (in)orgánicas de ácido fosfínico, y otros aditivos posibles. El documento JP-A 2001-261973 (Daicel Chemical Industries Ltd.) describe composiciones de resinas termoplásticas y sales (in)orgánicas de ácido fosfínico. Como ejemplo se menciona una combinación de PBT, fosfinato de calcio y PTFE. El documento JP-A 2002-161211 da a conocer composiciones de resinas termoplásticas y protectores contra la llama tales como sales del ácido fosfínico y fosfórico y sus derivados. Como ejemplo se menciona una combinación de PBT, ABS, polioxifenileno, fosfinato de calcio, un fosfato orgánico y fibras de vidrio. Según el estado de la técnica, protectores contra la llama habituales para combinaciones de policarbonato/ABS son fosfatos orgánicos aromáticos. Estos compuestos pueden encontrarse con bajo peso molecular como mezcla de distintos oligómeros o como mezcla de oligómeros con compuestos de bajo peso molecular (por ejemplo, documentos WO-A 99/16828 y WO-A 00/31173). La buena eficacia como protectores contra la llama contrarresta el efecto fuertemente de reblandecimiento de estos compuestos sobre los constituyentes poliméricos como desventaja, de modo que la resistencia a la deformación por calor de estos materiales de moldeo no es satisfactoria para muchas aplicaciones. Es objetivo de la presente invención la preparación de materiales de moldeo de policarbonato modificados con respecto a la resistencia a los choques con una combinación óptima de alta resistencia a la deformación por calor, buena protección contra la llama, excelentes propiedades mecánicas y una buena resistencia a productos químicos y a la hidrólisis. Sorprendentemente se encontró ahora que materiales de moldeo o composición que contiene A) policarbonato, B) polímero de injerto modificado con caucho, C) una sal de un ácido fosfínico y D) talco presentan el perfil de propiedades deseado. Por tanto se encontró sorprendentemente que composiciones que contienen A) de 38 a 99,3 partes en peso, preferentemente de 61 a 97 partes en peso, de manera especialmente preferente de 71 a 84 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático, B) de 0,5 a 12 partes en peso, preferentemente de 1 a 9 partes en peso, de manera especialmente preferente de 2 a 5 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polímero de injerto modificado con caucho, C) de 0,1 a 25 partes en peso, preferentemente de 1 a 15 partes en peso, de manera especialmente preferente de 7 a 12 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de una sal o una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV), 2 5 y siendo M m+ un catión metálico seleccionado de Li + , Na + , K + siendo m = 1), de Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ siendo m = 2, Al 3+ siendo m = 3, y Zn 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ y/o Fe 3 siendo m un número entero de 1 a 6, D) de 0,1 a 25 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de talco, E) de 0 a 20 partes en peso (con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de (co)polímero de vinilo libre de caucho y/o poli(tereftalato de alquileno), estando preferentemente la 10 composición libre de (co)polímero de vinilo libre de caucho y/o poli(tereftalato de alquileno), F) de 0 a 50 partes en peso, preferentemente de 0,5 a 25 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de aditivos, estando normalizados todos los datos de porcentaje en peso en la presente solicitud de modo que la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D en la composición suman 100, solucionan el objetivo técnico 15 mencionado anteriormente. Un porcentaje demasiado alto de componente B tiene la desventaja de que se empeoran el comportamiento al fuego y la resistencia a la deformación por calor (Vicat B). Componente A Los policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos adecuados según la invención según el 20 componente A se conocen en la bibliografía o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, 1964 así como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos por ejemplo el documento DE-A 3 077 934). 25 La preparación de policarbonatos aromáticos tiene lugar por ejemplo mediante la reacción de difenoles con halogenuros de ácidos carbónicos, preferentemente fosgeno, y/o con dihalogenuros de ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente dihalogenuros de ácidos bencenodicarboxílicos, según el procedimiento de interfase, opcionalmente con el uso de interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles y opcionalmente con el uso de agentes de ramificación trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Asimismo es 30 posible una preparación a través de un procedimiento de polimerización en fundido mediante la reacción de difenoles con por ejemplo carbonato de difenilo. Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son preferentemente aquéllos de fórmula (I) 35 siendo ES 2 366 272 T3 A un enlace simple, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2- , arileno C6 a C12, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contienen opcionalmente heteroátomos, o un resto de fórmula (II) o (III) 3 B en cada caso alquilo C1 a C12, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo x en cada caso independientemente entre sí 0, 1 ó 2, p 1 ó 0, y R 5 y R 6 que para cada X 1 pueden seleccionarse individualmente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X 1 carbono y ES 2 366 272 T3 m un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 ó 5, con la condición de que al menos un átomo X 14 , R 5 y R 6 sea simultáneamente alquilo. Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis-(hidroxifenil)cicloalcanos C5-C6, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)sulfonas y ,-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados con bromo... [Seguir leyendo]

A) de 38 a 99,3 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático, B) de 0,5 a 12 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polímero de injerto modificado con caucho, C) de 0,1 a 25 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de una sal o una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV) siendo M m+ un catión metálico seleccionado de Li + , Na + , K + siendo m = 1), de Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ siendo m = 2, Al 3+ siendo m = 3, y Zn 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ y/o Fe 3 siendo m un número entero de 1 a 6, y ES 2 366 272 T3 D) de 0,1 a 25 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de talco. 2. Composición según la reivindicación 1, que contiene de 2 a 5 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de polímero de injerto modificado con caucho según el componente B. 3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, que contiene de 7 a 12 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de una sal de un ácido fosfínico. 4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene de 7 a 12 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de talco. 5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4 que contiene de 0 a 20 partes en peso (con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de (co)polímero de vinilo libre de caucho y/o poli(tereftalato de alquileno) como componente E). 6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene de 0 a 50 partes en peso (en cada caso con respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de aditivos como componente F), siendo el componente F) sinergistas protectores contra la llama, agentes antigoteo, agentes de desmoldeo y de deslizamiento, agentes de nucleación, estabilizadores, antiestáticos, ácidos, sustancias de refuerzo y de relleno así como colorantes y pigmentos. 7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene como componente B) uno o varios polímeros de injerto de B.1 del 5 % al 95 % en peso de al menos un monómero de vinilo sobre B.2 del 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto seleccionada del grupo que consiste en cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M (es decir aquéllos a base de etileno/propileno y opcionalmente dieno), cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, acrilato de silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo. 8. Composición según la reivindicación 7, que contiene como B. mezclas de B.1.1 de 50 a 99 partes en peso de compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo y/o ésteres alquílicos (C1-C8) del ácido (met)acrílico y B.1.2 de 1 a 50 partes en peso cianuros de vinilo y/o ésteres alquílicos (C1-C8) del ácido (met)acrílico, y/o derivados de ácidos carboxílicos insaturados. 9. Composición según la reivindicación 7 u 8, que contiene un polímero de injerto según el componente B) producida en procedimientos de polimerización en masa, disolución o de suspensión en masa, que presenta un contenido de caucho (correspondiente al porcentaje del componente B.2 en el polímero de injerto) desde el 16 hasta el 25 % en peso así como una envoltura de injerto, que en cada caso contiene, con respecto a los monómeros de la envoltura de injerto, del 22 al 27 % en peso de al menos uno de los monómeros según B.1.2 y del 73 al 78 % en peso de al 14 menos uno de los monómeros según B.1.1. ES 2 366 272 T3 10. Composición según una de las reivindicaciones 7 a 9, en la que el polímero de injerto contiene un caucho de copolímero de bloque de butadieno-estireno como base de injerto B.2 y una envoltura de estireno (B.1.1) y acrilonitrilo (B.1.2). 11. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene como componente B) un polímero de injerto producido en polimerización en emulsión siendo B.1 metacrilato de metilo y B.2 caucho compuesto de acrilato de silicona. 12. Composición según la reivindicación 1, en la que M m+ = Ca 2+ y m = 2 o M m+ = Al 3+ y m = 3. 10 13. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 12, estando la composición libre de protectores contra la llama que contienen fósforo, seleccionados del grupo de los ésteres de ácido fosfónico y fosfórico mono- y oligoméricos, fosfonataminas y fosfacenos. 14. Uso de las composiciones según la reivindicación 1 a 13 para la fabricación de cuerpos moldeados. 15. Cuerpos moldeado que contienen una composición según una de las reivindicaciones 1 a 13.