COMPOSICIONES DE POLICARBONATO CON CARGA MODIFICADAS CON RESISTENCIA AL IMPACTO.

Composiciones que contienen A) 10 - 90 partes en peso de policarbonato aromatico y/o poliestercarbonato aromatico,

B) 0,5 - 30 partes en peso de polimero de injerto modificado con caucho, C) 0,1 - 50 partes en peso de esferas de ceramica huecas, presentando las esferas de ceramica huecas una densidad especifica de 2 - 3 g/cm3, D) 0 - 20 partes en peso de agente ignifugo que contiene fosforo, E) 0 - 40 partes en peso de (co)polimero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno), F) 0 -10 partes en peso de aditivo

La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato con carga modificadas con resistencia al impacto y a masas de moldeo que cumplen los altos requisitos del perfil de propiedades mecánicas y presentan un comportamiento de flujo mejorado en el procesamiento, a un procedimiento para su preparación y a su uso para la fabricación de cuerpos moldeados.

En el documento EP-A 198 648 se dan a conocer masas de moldeo termoplásticas que contienen una carga hueca esférica con un tamaño de partícula inferior a 500 µm. La carga tiene una relación de diámetro externo con respecto al espesor de pared de 2,5 -10 y conduce a una elevación de la rigidez y la resistencia con bajo peso. No se describe la resistencia al rayado ni la fluidez de aquellas masas de moldeo.

El documento EP-A 391 413 describe el uso de talco como carga en policarbonato modificado con resistencia al impacto. No se describe la influencia sobre la resistencia al rayado ni el encogimiento debido al procesamiento.

Se conocen masas de moldeo altamente resistentes al rayado. Por ejemplo, en el documento DE-A 2 721 887 se dan a conocer masas de moldeo de un material termoplástico y esferas de vidrio macizas. Las láminas de este material tienen una buena transmisión de la luz y resistencia al rayado. No se informa nada de la fluidez, la rigidez ni el encogimiento debido al procesamiento de estas masas de moldeo.

El documento JP-A 01-104637 describe mezclas de polipropileno cristalino y polipropileno modificado a las que se añadieron partículas huecas de AlO3-SiO2. En comparación con una mezcla correspondiente con talco, mediante estas partículas se obtuvo una resistencia al rayado mejorada con módulo de flexión reducido.

El objetivo de la presente invención es proporcionar una masa de moldeo que destaque por una alta fluidez (medida como MVR) y por una buena resistencia a productos químicos (comportamiento ESC) con alta resistencia al rayado invariable. Las masas de moldeo serán preferiblemente resistentes a la llama y cumplirán los requisitos UL94 con V-0 también a espesores de pared delgados (es decir, espesor de pared de 1,5 mm).

Se encontró sorprendentemente que composiciones que contienen

A) 10 -90 partes en peso, preferiblemente 50 -85 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

B) 0,5 -30 partes en peso, preferiblemente 1 -25 partes en peso, con especial preferencia 2 -20 partes en peso de polímero de injerto modificado con caucho,

C) 0,1 -50 partes en peso, preferiblemente 0,3 -30 partes en peso, con especial preferencia 0,5 -20 partes en

peso de esferas de cerámica huecas, presentando las esferas de cerámica huecas una densidad específica

de 2-3 g/cm3,

D) 0 -20 partes en peso, preferiblemente 1 -18 partes en peso, con especial preferencia 2 -16 partes en peso de agente ignífugo que contiene fósforo,

E) 0 -40 partes en peso, preferiblemente 1 -30 partes en peso de (co)polímero de vinilo (E.1) y/o poli(tereftalato de alquileno) (E.2),

F) 0 -10 partes en peso, preferiblemente 0,5 -5 partes en peso de aditivos,

estando normalizados todos los datos de partes en peso en la presente solicitud de forma que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composición resulte 100, presentan el perfil de propiedades deseado.

Componentes A

Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos adecuados según la invención son conocidos en la bibliografía o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véanse, por ejemplo, Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento DE-A 3 007 934.

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferiblemente dihalogenuros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de interfase, dado el caso usando interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles, y dado el caso usando agentes de ramificación trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Igualmente es posible una preparación mediante un procedimiento de polimerización en masa fundida mediante reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos son preferiblemente aquellos de fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

B es respectivamente alquilo C1 a C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo,

x es respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 ó 2,

p es1ó0,y

20 R5 y R6 seleccionables individualmente para cada X1, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,

X1 significa carbono y

m significa un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y R6 sean al mismo tiempo alquilo. Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis(hidroxifenil)-cicloalcanos C5-C6, éteres bis-(hidroxifenílicos), bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y α,α-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Difenoles especialmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'dihidroxidifenilsulfuro, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, así como sus derivados di y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4hidroxifenil)propano. Se prefiere especialmente 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A). Los difenoles pueden utilizarse por separado o como mezclas discrecionales. Los difenoles son conocidos en la bibliografía o pueden obtenerse según procedimientos conocidos en la bibliografía.

Interruptores de cadena adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga como 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con 8 a 20 átomos de C en total en los sustituyentes alquilo, como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, pdodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadena que va a utilizarse asciende en general a entre el 0,5% en moles y el 10% en moles, referido a la suma de moles de los difenoles respectivamente utilizados.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares medios promedio en peso (Mw, medido, por ejemplo, por GPC, ultracentrífuga o medición de luz dispersa) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente de

15.000 a 80.000 g/mol, con especial preferencia de 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente preferiblemente mediante la incorporación del 0,05 al 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles utilizados, de compuestos trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres y más grupos fenólicos.

Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos. Para la preparación de los copolicarbonatos según la invención según el componente A también pueden utilizarse del 1 al 25% en peso, preferiblemente del 2,5... [Seguir leyendo]

1. Composiciones que contienen A) 10 -90 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático, B) 0,5 -30 partes en peso de polímero de injerto modificado con caucho, C) 0,1 -50 partes en peso de esferas de cerámica huecas, presentando las esferas de cerámica huecas una

densidad específica de 2 -3 g/cm3,

D) 0 -20 partes en peso de agente ignífugo que contiene fósforo,

E) 0 -40 partes en peso de (co)polímero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno),

F) 0 -10 partes en peso de aditivo. 2. Composiciones según la reivindicación 1 en las que las esferas de cerámica huecas presentan una proporción de Al2O3 del 15 al 45% en peso. 3. Composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 2 en las que las esferas de cerámica huecas presentan una resistencia a la compresión de 50 -700 MPa.

4. Composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 3 que contienen agente ignífugo que contiene fósforo (D) de fórmula general (IV)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, respectivamente alquilo C1 a C8 dado el caso halogenado, respectivamente cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12 dado el caso sustituido con alquilo, preferiblemente alquilo C1 a C4, y/o halógeno, preferiblemente cloro, bromo,

n significa, independientemente entre sí, 0 ó 1

q significa 0 a 30 y

X significa un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces éter.

5. Composiciones según la reivindicación 4 en las que X en la fórmula (IV) representa bisfenol A.

6. Composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 5 que contienen como componente F al menos un aditivo seleccionado del grupo constituido por sinergistas ignifugantes, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación, estabilizadores, antiestáticos, colorantes y pigmentos.

7. Uso de las composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 6 para la fabricación de cuerpos moldeados por inyección o termoconformado.

8. Cuerpos moldeados que contienen una composición según una de las reivindicaciones 1 a 6.

9. Cuerpos moldeados según la reivindicación 8, caracterizados porque el cuerpo moldeado es una parte de un vehículo, vehículo sobre raíles, aeronave o vehículo acuático o una carcasa de aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños, carcasa para aparatos para el procesamiento y la transmisión de información, carcasa y revestimiento de aparatos médicos, aparatos de masaje y carcasa para ellos, vehículos de juguete para niños, paneles planos, carcasa para dispositivos de seguridad, recipientes de transporte calorifugados, piezas moldeadas para equipamientos sanitarios y de baños, rejilla de protección para orificios de ventilación o una carcasa para útiles de jardinería.