Un procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno,

procedimiento que comprende (i) hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de complejo de cianuro de dos metales mientras se mezclan para obtener una mezcla de producto que contiene por lo menos 0,05% en peso y como mucho 10% en peso de óxido de alquileno, y (ii) hacer reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en la etapa (i) para obtener un producto de poliéter polioxialquileno que comprende menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii) retirar el producto de la etapa (ii) del procedimiento

Procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno.

La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno haciendo reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de complejo de cianuro de dos metales.

Antecedentes de la invención

Los productos de poliéter polioxialquileno se pueden usar para preparar poliuretanos haciéndoles reaccionar con poliisocianatos en condiciones apropiadas. Los productos de poliuretano que se pueden fabricar incluyen revestimientos de poliuretano, elastómeros, selladores, espumas, y adhesivos.

Los procedimientos para preparar productos de poliéter polioxialquileno tales como poliéter polialcoholes con la ayuda de compuestos de cianuro de dos metales (DMC) han llegado a ser bien conocidos en la técnica. Los catalizadores de DMC tienen la ventaja de que son muy activos comparados con los catalizadores básicos fuertes como hidróxido de potasio que se usan convencionalmente en la preparación de productos de poliéter polioxialquileno. Además, se ha encontrado que es especialmente ventajoso usar catalizador de DMC cuando se preparan productos de poliéter polioxialquileno en un procedimiento continuo. Generalmente, se están usando reactores tubulares para el procedimiento continuo para preparar productos de poliéter polioxialquileno, que tiene opcionalmente una alimentación de alquileno añadida en uno o más puntos a lo largo del reactor. Tales procedimientos se han descrito en la solicitud de patente japonesa sin examinar (kokai) 6(1994)-16806, Descripción 37926 de Research Disclosure, November 1995, y memoria descriptiva de patente de Alemania del Este 203.735.

El documento US-A-5.689.012 describe un procedimiento continuo para la preparación de poliéteres polioxialquileno usando catalizador de DMC en un reactor que es un reactor tubular o un reactor de tanque continuamente agitado. Si está presente óxido de alquileno sin reaccionar, el óxido de alquileno se puede preparar en un segundo reactor. El iniciador está siempre presente para eliminar el potencial para la formación de subproductos de muy alto peso molecular. Solo la preparación final para facilitar la reacción de óxido de alquileno se puede realizar sin la presencia de iniciador. En los ejemplos 2-7, se retira el monómero residual por retroextracción.

Se ha encontrado que un reactor tubular puede ser desventajoso en la preparación de productos de poliéter polioxialquileno con ayuda de catalizadores de DMC ya que la alta concentración de reactante donde se añaden los reactantes al tubo puede conducir a una desactivación incrementada del catalizador de DMC. Esto obviamente es indeseable.

Sin embargo, se ha encontrado que el uso de un reactor de tanque continuamente agitado, como se describe en el documento US-A-5.689.012, da producto que contiene cantidades sustanciales de óxido de alquileno sin reaccionar. Lo último también es indeseable.

Se ha encontrado ahora sorprendentemente que se pueden obtener productos de poliéter polioxialquileno que no contienen sustancialmente óxido de alquileno con alto rendimiento haciendo reaccionar primero iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de DMC mientras se mezclan, y subsecuentemente haciendo reaccionar el óxido de alquileno sin reaccionar en un reactor tubular.

Sumario de la invención

Por lo tanto, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno, procedimiento que comprende (i) hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de complejo de cianuro de dos metales mientras se mezclan para obtener una mezcla de producto que contiene por lo menos 0,05% en peso y como mucho 10% en peso de óxido de alquileno, y (ii) hacer reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en la etapa (i) para obtener un producto de poliéter polioxialquileno que comprende menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii) retirar el producto de la etapa (ii) del procedimiento.

Descripción detallada de la invención

Como se mencionó anteriormente, los productos de poliéter polioxialquileno son bien conocidos en la técnica. Su preparación haciendo reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de catalizador de DMC es también bien conocida. Estos procedimientos se describieron en los documentos EP-A-090444 y EP-A-090445.

Más recientemente, se publicó un gran número de realizaciones específicas preferidas de estos procedimientos. Tales realizaciones se han descrito, por ejemplo, en la solicitud europea 01306107.2, solicitud de patente PCT PCT/EP01/03498 y en los documentos EP-A-912.625, EP-A-879.259, EP-A-1.066.334, EP-A-968.055, EP-A-654.302, EP-A-743.093, EP-A-700.949, EP-A-894.108 y EP-A-755.716. Estará claro para alguien experto en la técnica que los procedimientos de la presente invención se pueden combinar con cualquiera de las realizaciones que se sabe que son beneficiosas para alguien experto en la técnica para un procedimiento que comprende hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de catalizador de DMC.

El procedimiento según la presente invención se puede usar para funcionamiento en lotes, semicontinuo y continuo. Se ha encontrado que este procedimiento es especialmente apropiado para la preparación continua de producto de poliéter polioxialquileno.

El óxido de alquileno para uso en el procedimiento según la presente invención, en principio puede ser cualquier óxido de alquileno. Preferentemente, el óxido de alquileno comprende de 2 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono, más preferentemente de 2 a 4 átomos de carbono. Los óxidos de alquileno preferidos para uso en la presente invención son óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buteno, óxido de estireno, y similares, y sus mezclas. Lo más preferentemente, el óxido de alquileno es óxido de propileno y/u óxido de etileno.

Se puede usar una amplia variedad de iniciadores en el procedimiento según la presente impresión. El iniciador puede ser agua; etilenglicol; dietilenglicol; trietilenglicol; propilenglicol; dipropilenglicol; tripropilenglicol; 1,2-, 1,3- y 1,4-butilenglicoles; neopentilglicol; glicerina, trimetilolpropano; trietilolpropano; pentaeritritol, alfa-metilglucosido; hidroximetil-, hidroxietil- e hidroxipropil-glucosidos; sorbitol; manitol; sacarosa; y otros iniciadores comúnmente usados. También son apropiados los iniciadores monofuncionales tales como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, 2-etilhexanol, y similares, así como fenol, catecol, 4,4'-dihidroxibifenilo, 4,4'-dihidroxidifenilmetano.

Los iniciadores que se usan generalmente son compuestos que contienen por lo menos 1 átomo de hidrógeno activo, más preferentemente por lo menos 2 átomos de hidrógeno activo. Los iniciadores preferidos son compuestos orgánicos que contienen en promedio por lo menos 1 grupo hidroxilo, que contienen preferentemente en promedio más de un grupo hidroxilo. Más preferentemente, los iniciadores son compuestos orgánicos que contienen de 2 a 6 grupos hidroxilo. Los ejemplos de tales alcoholes son glicoles, tales como dietilenglicol, dipropilenglicol, glicerol, di- y poli-gliceroles, pentaeritritol, trimetilolpropano, trietanolamina, sorbitol y manitol.

Como se describe extensamente en el documento US-A-5.689.012, se puede usar un iniciador de peso molecular relativamente bajo, o se puede usar un iniciador de peso molecular más alto que es un iniciador de peso molecular más bajo que se ha hecho reaccionar con monómero para formar una molécula iniciadora oligomérica o polimérica. Si se va a usar un iniciador de peso molecular más alto, esta es una molécula iniciadora de peso molecular más bajo que se ha hecho reaccionar con óxido de alquileno en presencia de un catalizador básico convencional o en presencia de un catalizador de DMC. Sin embargo, esto es bien conocido para procedimientos en los que el óxido de alquileno se hace reaccionar con un iniciador en presencia de catalizador de DMC. Como se mencionó anteriormente, el procedimiento de la presente invención se puede combinar con cualquier realización preferida conocida en la técnica.

Los catalizadores de DMC son bien conocidos en la técnica. Se ha encontrado que en la presente invención en principio se puede usar cualquier catalizador de DMC que se sabe que es apropiado para procedimientos en los que se hace reaccionar óxido de alquileno con un iniciador.

Generalmente, los catalizadores de DMC preparados...

1. Un procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno, procedimiento que comprende (i) hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de complejo de cianuro de dos metales mientras se mezclan para obtener una mezcla de producto que contiene por lo menos 0,05% en peso y como mucho 10% en peso de óxido de alquileno, y (ii) hacer reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en la etapa (i) para obtener un producto de poliéter polioxialquileno que comprende menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii) retirar el producto de la etapa (ii) del procedimiento.

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, procedimiento en el que el producto obtenido en la etapa (ii) contiene como mucho 0,01% en peso de óxido de alquileno.

3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que el producto obtenido en la etapa (i) tiene un tiempo de residencia en el reactor tubular en el intervalo de 0,5 minutos a 2 horas.

4. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la etapa (i) se lleva a cabo en un reactor de tanque continuamente agitado.

5. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, procedimiento en el que el producto de reacción obtenido en la etapa (iii) se somete subsecuentemente a presión reducida, opcionalmente en presencia de un gas inerte.

6. Un procedimiento que comprende añadir antioxidante al producto obtenido en un procedimiento según la reivindicación 5.