MASAS DE MOLDEO DE POLICARBONATO.

Composición que contiene

A) policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

B) un primer polímero de injerto,

C) un segundo polímero de injerto,

D) dado el caso un (co)polímero, y

E) dado el caso un agente ignífugo,

siendo el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos 32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de injerto C y del (co)polímero D, y determinándose el peso molecular ponderado medio respectivamente mediante cromatografía de exclusión molecular

Masas de moldeo de policarbonato.

La invención se refiere a composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto que con una ductilidad a baja temperatura excelente destacan por un comportamiento de procesamiento mejorado caracterizado por una mayor fluidez en masa fundida en el moldeo por inyección. La invención se refiere además especialmente a aquellas composiciones de policarbonato con las propiedades previamente mencionadas que presentan una buena estabilidad de procesamiento a altas temperaturas, una buena estabilidad al envejecimiento en condiciones cálidas húmedas, así como una buena resistencia a la tensofisuración. Además, la invención también se refiere a composiciones de policarbonato resistentes a la llama que con alta ductilidad destacan por un comportamiento de procesamiento mejorado caracterizado por una mayor fluidez en masa fundida en el moldeo por inyección.

Las composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto, por ejemplo, aquellas mezclas con ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno), son conocidas por su alta ductilidad a temperatura ambiente y bajas temperaturas, así como un buen comportamiento de procesamiento. Sin embargo, para realizar aplicaciones exigentes, especialmente de geometrías de piezas complejas, frecuentemente se desea mejorar adicionalmente el comportamiento de procesamiento. Sin embargo, las medidas habituales del estado de la técnica que conducen a la mejora deseada producen generalmente un empeoramiento de la tenacidad y/o la resistencia a tensofisuración bajo la influencia de medios como disolventes, aceites, grasas, etc. Esto es crítico en la medida en que a las piezas de PC/ABS, por ejemplo, componentes de seguridad en la construcción de automóviles, se les exigen generalmente altos requisitos de calidad de la ductilidad, en parte hasta bajas temperaturas. En éste como también en otros sectores de aplicación de mezclas de PC/ABS, como, por ejemplo, en carcasas de aparatos electrónicos, los materiales también se ponen frecuentemente en contacto con distintos medios (por ejemplo, grasas, aceites, disolventes, cremas para manos, etc.) y aquellas influencias de los medios deberán resistir sin daños el mayor tiempo posible, también bajo carga mecánica.

Una estabilidad de procesamiento mejorada, así como estabilidad a la hidrólisis, es decir, estabilidad a largo plazo en el clima cálido húmedo representa otro requisito de las composiciones de PC/ABS. Esto es necesario para garantizar que las propiedades mecánicas pueden realizarse a un alto nivel durante una amplia ventana de procesamiento y también están sometidas a cambios lo más pequeños posibles después de almacenamiento cálido o cálido húmedo.

Por el documento WO 01/25334 se sabe que las composiciones de PC/ABS basadas en ABS, que se preparó en el procedimiento de polimerización en masa, pueden presentar buena estabilidad de procesamiento, así como un equilibrio mejorado de tenacidad a baja temperatura y fluidez en masa fundida. El documento EP 0 900 827 también enseña que composiciones de PC/ABS basadas en ABS, que se preparó en el procedimiento de polimerización en emulsión, pueden presentar en principio buena estabilidad de procesamiento, siempre y cuando el modificador de la resistencia al impacto preparado en el procedimiento en emulsión esté esencialmente libre de componentes básicos y se preparó basándose en emulsionantes especiales como alquilsulfonatos. Por el documento WO 91/18052 A1 se conocen composiciones de PC/ABS con alta termoestabilidad que se caracterizan porque los polímeros de injerto poseen un contenido de iones sodio y potasio inferior a 1,500 ppm, preferiblemente inferior a 800 ppm, así como una determinada cantidad de antioxidantes. Por el documento WO 99/11713 A1 se conocen composiciones de PC/ABS ignífugas con resistencia a la humedad mejorada y al mismo tiempo alto nivel de propiedades mecánicas que se caracterizan porque los polímeros de injerto poseen un contenido de metales alcalinos inferior a 1 ppm. El contenido de iones sodio y potasio del polímero de injerto deberá ser especialmente inferior a 1 ppm.

Además, en principio también con conocidas aquellas composiciones de PC/ABS que contienen una mezcla de distintos polímeros de injerto ABS preparados según diferentes procedimientos de polimerización.

En los documento US-A 4.624.986 y US-A 4.526.926 se dan a conocer composiciones de copolímero de injerto de policarbonato con bajo brillo, describiéndose como copolímero de injerto un copolímero de injerto preparado según el procedimientos de polimerización en masa o un copolímero de injerto preparado según el procedimiento de polimerización en emulsión, así como mezclas de éstos. El peso molecular del SAN en el ABS usado no se limita aquí.

En el documento US-A 4.677.162 se dan a conocer composiciones termoplásticas que contienen policarbonato aromático, un copolímero de injerto de acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS) y un modificador de la resistencia al impacto. El polímero de injerto de ABS se prepara según el procedimiento de polimerización en masa, posee un contenido de polibutadieno del 1 al 18% en peso y un tamaño de partícula de caucho promedio superior a 0,75 µm. Como modificador de la resistencia al impacto se da a conocer un copolímero de injerto basado en elastómero preparado preferiblemente según el procedimiento en emulsión cuyo contenido de elastómero se encuentra entre el 15 y el 98% en peso y cuyo tamaño de partícula de caucho promedio es inferior a 0,75 µm. No se trata la influencia del peso molecular del SAN contenido en el ABS.

En el documento EP A 0 312 929 se dan a conocer composiciones de PC/ABS con mezclas de al menos dos polímeros mixtos de injerto, preparándose un polímero mixto de injerto según el procedimiento en emulsión y presentándose en exceso referido a la cantidad total del contenido de elastómero total, y preparándose el otro polímero mixto de injerto según otro procedimiento (por ejemplo, polimerización en masa o suspensión en masa).

El documento WO 94/24210 da a conocer composiciones termoplásticas que contienen policarbonato aromático, una mezcla de al menos dos polímeros mixtos de injerto, preparándose un polímero mixto de injerto según el procedimiento de polimerización en masa y preparándose el otro polímero mixto de injerto según el procedimiento de polimerización en emulsión, un copolímero que contiene grupos epoxi y dado el caso un copolímero aromático.

En el documento EP-A 0 456 030 se dan a conocer composiciones de PC/ABS que contienen policarbonato y un componente de polímero de injerto constituido por una mezcla de polímero de injerto en masa y polímero de injerto en emulsión, ascendiendo la proporción de polímero de injerto en emulsión en el componente de polímero de injerto al 10 - 50% en peso.

Por el documento EP 0 372 336 A2 se conocen composiciones de PC/ABS con alta tenacidad a bajas temperaturas que se caracterizan porque los polímeros de injerto y/o los copolímeros se sustituyen al menos parcialmente por polímeros de injerto y/o copolímeros en los que la base de injerto y/o el copolímero contienen al menos el 86% en peso de compuestos aromáticos de vinilo. No se hace ninguna mención a los pesos moleculares de SAN en los distintos polímeros de injerto y copolímeros.

El documento WO 99/65991 A1 da a conocer composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto con comportamiento de galvanizado mejorado que contienen una mezcla de dos copolímeros de injerto, conteniendo un copolímero de SAN libre de polímero de injerto con un peso molecular medio de 50.000 a 150.000 g/mol. En los ejemplos se dan a conocer composiciones que contienen una mezcla de polímeros de injerto que se diferencian en el peso molecular medio del copolímero de SAN libre contenido en el polímero de injerto respectivo hasta 30.000 g/mol.

El objetivo en el que se basa la invención consiste en proporcionar masas de moldeo de PC/ABS para la preparación de piezas moldeadas complejas que presentan un equilibrio mejorado de tenacidad incluso a bajas temperaturas y fluidez en masa fundida y además una buena resistencia al envejecimiento bajo la acción de un clima cálido húmedo, una buena estabilidad de procesamiento, así como una buena resistencia a productos químicos. Otra objetivo de la invención consiste en proporcionar masas de moldeo resistentes a la llama con alta tenacidad y fluidez en masa fundida mejorada.

Se encontró sorprendentemente que el objetivo previamente mencionado se alcanza mediante composiciones de policarbonato modificadas...

1. Composición que contiene

siendo el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos 32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de injerto C y del (co)polímero D, y determinándose el peso molecular ponderado medio respectivamente mediante cromatografía de exclusión molecular.

2. Composiciones según la reivindicación 1, en las que la proporción del polímero de injerto B en la suma de polímeros de injerto y (co)polímeros B + C + D asciende del 15 al 85% en peso.

3. Composiciones según la reivindicación 1 que contienen

siendo el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos 32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de injerto C y del (co)polímero D.

4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre en el polímero de injerto B es al menos 40.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de injerto C y del (co)polímero D.

5. Composición según la reivindicación 3, en la que el polímero de injerto B modificado con caucho contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente al caucho, con un peso molecular ponderado medio de 60.000 a 99.000 g/mol.

6. Composición según la reivindicación 3 que contiene un polímero de injerto B) de

en

7. Composición según la reivindicación 6 que contiene un polímero de injerto C) de

en

8. Composiciones según la reivindicación 1, en las que los polímeros de injerto B) y C) están libres de constituyentes o impurezas inherentes al procedimiento que degradan catalíticamente el policarbonato bajo condiciones cálidas húmedas.

9. Composición según la reivindicación 3 que contiene aditivos seleccionados de al menos uno del grupo de los agentes ignífugos, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores, cargas y sustancias de refuerzo, colorantes y pigmentos.

10. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el (co)polímero D presenta un peso molecular medio M_w de 50-000 a 200.000 g/mol.

11. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 10, en la que al menos un polímero de injerto seleccionado del grupo de B) y C), así como el componente D o una cantidad parcial del componente D, se usa en forma de un precompuesto.

12. Composición según la reivindicación 11, en la que se prepara un precompuesto de un polímero de injerto según el componente C en el procedimiento de polimerización en emulsión y se usa un copolímero según el componente D.

13. Composición según la reivindicación 12, en la que el precompuesto se prepara mediante mezcla de ambos componentes C y D en la masa fundida a temperaturas de 200 a 260ºC con aplicación de un vacío.

14. Composiciones según la reivindicación 7, en las que el componente B es un polímero de injerto que se prepara en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o suspensión en masa.

15. Composiciones según la reivindicación 7, en las que el polímero de injerto B se prepara en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o suspensión en masa y el componente C es un polímero de injerto que se prepara en el procedimiento de polimerización en emulsión y en cuya preparación en la etapa de injerto o bien no se añadió ningún emulsionante o como emulsionante puede usarse un compuesto seleccionado del grupo de los ácidos alquil, aril o alquilarilsulfónicos o sales de estos compuestos, alquil, aril o alquilarilsulfatos, ácidos alquil, aril o alquilarilfosfóricos o sales de estos compuestos o una mezcla de varios de los compuestos previamente mencionados.

16. Composiciones según la reivindicación 7, en las que los componentes B y C son polímeros de injerto que se preparan en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o suspensión en masa.

17. Uso de las composiciones según la reivindicación 1 a 16 para la preparación de cuerpos moldeados.

18. Cuerpos moldeados que contienen una composición según una de las reivindicaciones 1 a 16.

19. Cuerpos moldeados según la reivindicación 18 caracterizados porque el cuerpo moldeado es una parte de un automóvil, un vehículo sobre raíles, una aeronave o una embarcación.