ETERES DE CELULOSA MODIFICADOS.

Uso de una composición detergente que contiene éter de celulosa modificado hidrófobamente para lavar telas y tejidos,

caracterizado por que

- el éter de celulosa se ha modificado hidrófobamente usando un dímero de alquil o alquenil ceteno de fórmula general en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo, tal como una que tiene de 5 a 22, preferiblemente de 13 a 20, más preferiblemente de 14 a 18 carbonos o

- el éter de celulosa modificado hidrófobamente se ha preparado por un método en el que el éter de celulosa se permite reaccionar con el dímero de alquil o alquenil ceteno, en el que el éter de celulosa tiene la siguiente fórmula: en la que R es como en el caso anterior

Éteres de celulosa modificados.

Antecedentes de la invención

La invención se refiere a éteres de celulosa modificados hidrófobamente y al uso de los mismos.

Los éteres de celulosa, tales como carboximetil celulosa, se emplean en una amplia variedad de aplicaciones para tratar las propiedades reológicas de soluciones acuosas en particular. Los objetos de uso incluyen, por ejemplo, alimentos, medicinas, preparaciones cosméticas, detergentes, productos químicos agrícolas, productos textiles, tintas de impresión, agentes de recubrimiento para papel, materiales de construcción, adhesivos, pinturas, materiales cerámicos y aditivos de polimerización.

Los éteres de celulosa pueden modificarse uniendo diferentes sustituyentes a los grupos hidroxilo de la celulosa. De esta manera, la solubilidad o la hidrofobicidad del éter de celulosa en particular puede verse afectada.

Hay mucha bibliografía respecto a la modificación hidrófoba de los polisacáridos.

La Patente de Estados Unidos Nº 4.228.277 describe la modificación de éteres de celulosa no iónicos tales como metil celulosa, metil hidroxipropil celulosa, hidroxipropil celulosa y particularmente hidroxietil celulosa, usando epoxialcanos que tienen una longitud del grupo alquilo de 10 a 24 carbonos. De acuerdo con la patente, una ventaja de la modificación es que incluso pequeñas cantidades del éter de celulosa modificado hidrófobamente hacen que la viscosidad de una solución acuosa aumente, de manera que la dosificación del éter de celulosa puede disminuirse. El éter de celulosa modificado de esta manera puede usarse en pinturas. La modificación se realiza usando un éter de celulosa como un material de partida y los tiempos de reacción son largos, de 2 a 5 horas. Sin embargo, es incómodo usar compuestos epoxi porque son perjudiciales para la salud.

En la Patente FI Nº 95138, se modifica la carboximetil hidroxietil celulosa mediante un grupo alquilo que tiene de 8 a 25 carbonos en una cantidad del 0,1 al 4% en peso. Este producto se aplica también a pinturas. El reactivo de alquilo puede ser un haluro, halohidruro o epoxi, todos los cuales son peligrosos para el medio ambiente y la salud. La hidroxietilación, modificación hidrófoba y carboximetilación se realizan secuencialmente, por lo tanto el tiempo de reacción es largo, más de 4 horas.

La Patente de Estados Unidos Nº 5302196 describe éteres de celulosa que se modifican mediante un grupo alquilo que contiene flúor que tiene de 3 a 24 átomos de carbono, siendo el contenido de flúor del 0,05 al 5% en peso. El éter de celulosa es especialmente hidroxietil celulosa, hidroxietil carboximetilcelulosa o metil hidroxietil celulosa. El reactivo de alquilo que contiene flúor es preferiblemente epóxido, bromuro o perfluoroolefina. Este producto se desarrolla también para pinturas. La reacción es larga, la modificación requiere un tiempo de reacción de 6 horas.

En la Solicitud de Patente EP Nº 384167, el éter de celulosa, especialmente hidroxietil celulosa, se modifica con un grupo alquilo aromático que tiene al menos 10 carbonos, siendo el contenido de 0,001 a 0,1 moles por un mol de una unidad de repetición de glucosa del éter de celulosa. El reactivo de alquilo puede ser, por ejemplo, haluro, oxirano, ácido, (tio)isocianato o halohidrina. El producto puede usarse en pinturas de látex. Este proceso de fabricación tiene también un largo tiempo de reacción de 6 o hasta 12 horas.

El documento US 2 627 477 describe la reacción del dímero de alquil ceteno con celulosa fibrosa de papel. También el documento UPS 3 931 069 describe la reacción del dímero de alquil ceteno con celulosa fibrosa de papel.

Descripción general de la invención

De acuerdo con la reivindicación Independiente 1, se ha inventado el uso de éteres de celulosa modificados hidrófobamente. Las reivindicaciones dependientes describen algunas realizaciones preferidas de la invención.

Esta invención introduce un éter de celulosa modificado hidrófobamente en el que el agente de modificación es un dímero de alquil ceteno. El éter de celulosa es preferiblemente carboximetil celulosa o carboximetil celulosa sódica (CMC, NaCMC).

El éter de celulosa modificado con dímero de alquil ceteno es fácil de fabricar. El proceso es seguro, sencillo y rápido. La modificación puede mejorar también la dispersabilidad del éter de celulosa en agua.

El producto es adecuado para usarlo en una aplicación con base acuosa. El grupo hidrófobo hace que las propiedades de la sustancia sean ventajosas para detergentes:

Descripción detallada de la invención

De acuerdo con la invención, el dímero de alquil ceteno (AKD) se usa para modificar el éter de celulosa. La fórmula general de AKD es

en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo que tiene de 5 a 22, preferiblemente de 13 a 20 carbonos. R también puede estar sustituido o pueden contener heteroátomos en una cadena. R pueden tener en particular una cadena lineal y contener de 14 a 18 carbonos.

El AKD reacciona con el grupo hidroxilo de la celulosa o el éter de celulosa, formando la siguiente fórmula:

Las temperaturas elevadas, tales como 30-120ºC, preferiblemente 50-90ºC y más preferiblemente 60-85ºC, potencian la reacción, de manera que a elevadas temperaturas el AKD se funde en primer lugar. Una alta temperatura y un pH alcalino mejoran la reactividad del AKD con el éter de celulosa. El AKD puede reaccionar con el sustituyente, por ejemplo el grupo carboximetilo en el éter de celulosa. El AKD puede reaccionar también con otros compuestos que contienen un grupo OH. Estos incluyen agua, alcohol y glicolato sódico que se generan en la preparación de CMC. Los compuestos generados de esta manera tienen también un efecto sobre la hidrofobicidad del producto.

La concentración del AKD reaccionado en el éter de celulosa puede analizarse usando cromatografía de gases. El AKD no reaccionado o el AKD reaccionado con otros compuestos que contienen OH se extraen con un disolvente adecuado. La muestra se hidroliza provocando la escisión del grupo alquil ceteno. El AKD reaccionado se extrae con un disolvente adecuado y se analiza con un cromatógrafo de gases.

El AKD puede estar en un estado sólido o dispersarse en agua u otros disolventes.

El contenido de AKD en el éter de celulosa puede ser del 0,001-10% en peso. El contenido es preferiblemente del 0,01-2% en peso.

El peso molecular (Pm) del éter de celulosa puede ser de 10.000-1.000.000, preferiblemente 20.000-700.000. El éter de celulosa puede ser, por ejemplo, alquilo, hidroxialquilo o carboxialquilo sustituido o una mezcla de éteres de éstos.

De acuerdo con la invención, el éter de celulosa que se modifica mediante AKD puede usarse en cualquier aplicación con base acuosa. Puede usarse, por ejemplo, en mezclas de recubrimiento de papel o cartón, en el extremo húmedo en la fabricación de papel o cartón, pinturas, materiales de construcción, adhesivos, aceite, lodo de perforación, detergentes, productos cosméticos y como un agente de dispersión.

El éter de celulosa es preferiblemente carboximetil celulosa (CMC). Su grado de sustitución (GS, es decir el número promedio de grupos hidroxilo sustituidos en un anillo de glucosa) puede ser, por ejemplo, 0,2-2,0, preferiblemente 0,4-1,5, más preferiblemente aún 0,4-1,2. Su peso molecular es preferiblemente 40.000-500.000. Puede aplicarse a todos los objetos mencionados anteriormente.

El éter de celulosa puede ser también, por ejemplo, hidroxietil celulosa (HEC). Su peso molecular puede ser, por ejemplo, 90.000-1.300.000 y la sustitución molecular (SM) 1,5-4. Puede usarse HEC en recubrimientos, materiales de construcción y preparaciones cosméticas en particular.

El éter de celulosa puede ser también, por ejemplo, hidroxipropil celulosa (HPC). Su peso molecular puede ser, por ejemplo, 80.000-1.150.000 y la sustitución molar (SM) 1,5-4. Puede usarse HPC en alimentos, preparaciones médicas y recubrimientos en particular.

Hay mucha bibliografía sobre la fabricación de éteres de celulosa. Generalmente, los éteres de celulosa se preparan mezclando una materia prima basada en madera o basada en lana de algodón con un medio de reacción, tal como alcohol o acetona, y...

1. Uso de una composición detergente que contiene éter de celulosa modificado hidrófobamente para lavar telas y tejidos, caracterizado por que

- el éter de celulosa se ha modificado hidrófobamente usando un dímero de alquil o alquenil ceteno de fórmula general

en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo, tal como una que tiene de 5 a 22, preferiblemente de 13 a 20, más preferiblemente de 14 a 18 carbonos o

- el éter de celulosa modificado hidrófobamente se ha preparado por un método en el que el éter de celulosa se permite reaccionar con el dímero de alquil o alquenil ceteno, en el que el éter de celulosa tiene la siguiente fórmula:

en la que R es como en el caso anterior.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el éter de celulosa tiene la siguiente fórmula:

en la que R es como en el caso anterior.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el peso molecular del éter de celulosa es 10.000-1.000.000, preferiblemente 20.000-700.000, más preferiblemente 40.000-500.000.

4. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el contenido del dímero de alquil o alquenil ceteno en el éter de celulosa es del 0,001-10% en peso, preferiblemente del 0,01-2% en peso.

5. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones, 1 a 4, en el que el éter de celulosa es carboximetil celulosa.

6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el grado de sustitución de la carboximetil celulosa es 0,2-2, preferiblemente 0,4-1,5, más preferiblemente 0,4-1,2, y aún más preferiblemente 0,4-0,6.

7. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el éter de celulosa modificado hidrófobamente se ha preparado por un método, en el que un éter de celulosa se permite reaccionar con un dímero de alquil o alquenil ceteno, en el que el éter de celulosa tiene la siguiente fórmula:

en la que R es como en el caso anterior, y

en el que la reacción se ha realizado a una temperatura elevada, tal como 30-120ºC, preferiblemente 50-90ºC y más preferiblemente 60-85ºC.

8. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende 0,1-5%, preferiblemente 0,5-4%, más preferiblemente 0,75-3% en peso de éter de celulosa modificado hidrófobamente.

9. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la composición comprende adicionalmente un 1-80% en peso, preferiblemente un 5-50% en peso de un tensioactivo detersorio.

10. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la composición comprende adicionalmente un 0,1-80% en peso del aditivo detergente.

11. Uso de acuerdo con la reivindicación 10, en el que la composición comprende un 1-10% en peso de un aditivo de detergente en forma líquida.

12. Uso de acuerdo con la reivindicación 10, en el que la composición comprende un 1-50% en peso de un aditivo de detergente en forma granular.