Un procedimiento para moler éter de celulosa, que comprende las etapas de:
a) moler un éter de celulosa que comprende 20 hasta 90% en peso de agua, basado en el peso total del éter de celulosa y agua, y un tensioactivo catiónico en un molino, siendo dicho tensioactivo catiónico una sal de amonio cuaternario que comprende al menos un grupo hidrocarbonado que comprende 8 hasta 22 átomos de carbono; y b) opcionalmente, secar la mezcla mientras la molienda, antes de o a continuación de la etapa de molienda
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/062159.
A61K47/38NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A61CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE. › A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 47/00 Preparaciones medicinales caracterizadas por los ingredientes no activos utilizados, p. ej. portadores o aditivos inertes; Agentes de direccionamiento o agentes modificadores enlazados químicamente al ingrediente activo. › Celulosa; Sus derivados.
C04B24/38B
C04B28/14QUIMICA; METALURGIA. › C04CEMENTOS; HORMIGON; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS; REFRACTARIOS. › C04B LIMA; MAGNESIA; ESCORIAS; CEMENTOS; SUS COMPOSICIONES, p. ej. MORTEROS, HORMIGON O MATERIALES DE CONSTRUCCION SIMILARES; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS (vitrocerámicas desvitrificadas C03C 10/00 ); REFRACTARIOS (aleaciones basadas en metales refractarios C22C ); TRATAMIENTO DE LA PIEDRA NATURAL. › C04B 28/00 Composiciones para morteros, hormigón o piedra artificial que contienen ligantes inorgánicos o que contienen el producto de reacción de un ligante inorgánico y un ligante orgánico, p. ej. que contienen cemento de policarboxilatos. › que contienen cementos de sulfato de calcio.
C04B40/00D4
C08B11/193C […] › C08COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08B POLISACARIDOS; SUS DERIVADOS (polisacáridos que contienen menos de seis radicales sacáridos unidos entre sí por enlaces glucosídicos C07H; procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas C12P 19/00; producción de celulosa D21). › C08B 11/00 Preparación de éteres de celulosa. › Mezclas de éteres, es decir, éteres con dos o más grupos diferentes de eterificación.
C08B11/20C08B 11/00 […] › Tratamientos posteriores de la eterificación, incluyendo purificación.
C08J3/12B
C08L1/28C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › C08L 1/00 Composiciones de celulosa, celulosa modificada o derivados de celulosa. › Eteres de alquilo.
C09D101/28C […] › C09COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 101/00 Composiciones de revestimiento a base de celulosa, celulosa modificada o derivados de celulosa. › Eteres de alquilo.
Clasificación PCT:
C04B24/38C04B […] › C04B 24/00 Empleo de materias orgánicas como ingredientes activos para morteros, hormigón, piedra artificial, p. ej. empleo de plastificantes. › Polisacáridos o sus derivados.
C08J3/00C08 […] › C08J PRODUCCION; PROCESOS GENERALES PARA FORMAR MEZCLAS; TRATAMIENTO POSTERIOR NO CUBIERTO POR LAS SUBCLASES C08B, C08C, C08F, C08G o C08H (trabajo, p. ej. conformado, de plásticos B29). › Procesos para el tratamiento de sustancias macromoleculares o la formación de mezclas.
C08J3/12C08J […] › C08J 3/00 Procesos para el tratamiento de sustancias macromoleculares o la formación de mezclas. › Pulverización o granulación.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia.
La invención se refiere a un procedimiento para moler éter de celulosa. Un procedimiento semejante se conoce a partir del documento US 6.509.461, en el que una composición de alimentación de derivado de celulosa hinchado y/o disuelto y agua se pone en contacto con un soporte y gas de intercambio de calor, tal como aire o una mezcla de vapor de agua/aire, en un molino de impacto por chorro de gas de alta velocidad de rotación exento de tamiz. El documento US 4.076.935 describe un procedimiento para moler compuestos de celulosa usando un molino de vibración en presencia de aire y suficiente agua para dar un producto que tiene un contenido de agua desde 2 hasta 10 por ciento en peso (% p). El documento US 2.720.464 describe composiciones de éter de celulosa que comprenden éter de celulosa y un agente tensioactivo. El agente tensioactivo puede ser laurilsulfato sódico. Las composiciones de éter de celulosa están en forma de polvos secos, que se preparan secando primero la composición y moliéndola posteriormente. El documento DE 1 068 685 describe un procedimiento para moler éter de celulosa en presencia de un compuesto tensioactivo usando un molino de martillos. El agente tensioactivo se pulveriza sobre el éter de celulosa dentro del molino de martillos mientras el éter de celulosa está siendo molido. Los procedimientos de la técnica anterior tienen el problema de que el éter de celulosa húmedo se aglomera y/o adhiere a las paredes del molino produciendo pérdida de producto. Además, los productos obtenidos con estos procedimientos exhiben un riesgo considerable de explosiones de polvo en la manipulación y cuando están almacenados. Ese objeto se consigue mediante un procedimiento para moler éter de celulosa que comprende las etapas de: a) moler un éter de celulosa que comprende 20 hasta 90% en peso de agua, basado en el peso total del éter de celulosa y agua, y un tensioactivo catiónico en un molino, siendo dicho tensioactivo catiónico una sal de amonio cuaternario que comprende al menos un grupo hidrocarbonado que comprende 8 hasta 22 átomos de carbono; y b) opcionalmente, secar la mezcla mientras la molienda, antes de o a continuación de la etapa de molienda. El procedimiento de la invención tiene como resultado productos de tamaño fino que son antiestáticos y, por lo tanto, no se agrupan o aglomeran. Otra ventaja es que el éter de celulosa no se pega a las paredes del molino, dando un mayor rendimiento del producto. El uso de tensioactivos catiónicos lleva a composiciones de éter de celulosa que son menos biodegradables que las composiciones que comprenden tensioactivos aniónicos, lo cual es particularmente ventajoso en aplicaciones donde es importante una buena estabilidad frente a la (bio)degradación, por ejemplo, en aplicaciones de adhesivo para papel de pared. La biodegradabilidad mejorada puede efectuar una mayor vida de almacenamiento de las soluciones de reserva del éter de celulosa. Adicionalmente, debido a su carga positiva, los tensioactivos catiónicos son capaces de adsorberse en el éter de celulosa más eficazmente que los tensioactivos aniónicos, dando como resultado un producto de éter de celulosa de tamaño fino que es más antiestático, exhibe menos agrupamiento y reduce el riesgo de explosión de polvo en la manipulación y almacenamiento. El éter de celulosa usado en el procedimiento de la invención comprende 20-90% en peso de agua, basado en el peso total del éter de celulosa y agua. Preferiblemente, el éter de celulosa comprende 25-85% en peso de agua, más preferiblemente 30-80% en peso de agua, y lo más preferiblemente 40-80% en peso de agua. El éter de celulosa de la presente invención puede ser cualquier éter de celulosa conocido en la técnica. El éter de celulosa puede ser no iónico y aniónico. Ejemplos de éteres de celulosa no iónicos son metil-celulosa, hidroxietilcelulosa, metil-hidroxietil-celulosa, etil-hidroxietil-celulosa, metil-etil-hidroxietil-celulosa, hidroxipropil-hidroxietilcelulosa, metil-hidroxipropil-hidroxietil-celulosa, hidroxipropil-celulosa, metil-hidroxipropil-celulosa, y etil-hidroxipropil- celulosa. Ejemplos de éteres de celulosa aniónicos son carboximetil-celulosa, hidroxietil-carboximetil-celulosa, hidroxipropil-carboximetil-celulosa, sulfoetil-celulosa, hidroxietil-sulfoetil-celulosa e hidroxipropil-sulfoetil-celulosa. Otros ejemplos de estos éteres de celulosa son los éteres de celulosa modificados hidrófobamente, que también son conocidos en la técnica, por ejemplo, a partir de los documentos EP 0 991 668 y EP 1 117 694. También se pueden usar mezclas de cualquiera de los anteriores éteres de celulosa en el procedimiento de la invención. El tensioactivo catiónico es un compuesto de amonio cuaternario. El tensioactivo catiónico puede ser un compuesto de amonio cuaternario según las fórmulas I-III: 2 en las que R1 a R3 son iguales o diferentes y son hidrocarburos que tienen desde 8 hasta 22 átomos de carbono, o al menos uno de R1-R3 es un grupo polietoxilato que tiene desde 2 hasta 20 unidades de OE y los restantes grupos de R1 a R3 son hidrocarburos que tienen desde 8 hasta 22 átomos de carbono, y X - es un anión seleccionado de cloro, bromo o metilsulfato. Preferiblemente, R1 a R3 son hidrocarburos que tienen desde 10 hasta 20 átomos de carbono. Ejemplos de tensioactivos catiónicos son cloruro de tetradecil-trimetil-amonio, cloruro de hexadecil-trimetil-amonio, cloruro de coco-trimetil-amonio, cloruro de sebo-trimetil-amonio, cloruro de sebo hidrogenado-trimetil-amonio, cloruro de oleil-trimetil-amonio, metosulfato de sebo hidrogenado-trimetil-amonio, cloruro de didecil-dimetil-amonio, cloruro de dicoco-dimetil-amonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)-dimetil-amonio, cloruro de disebo-dimetil-amonio, cloruro de coco-bencil-dimetil-amonio, cloruro de alquil-poliglicoléter-amonio metilo y metilsulfato de alquil-poliglicoléter- amonio. Ejemplos comerciales de tensioactivos catiónicos se pueden encontrar en el folleto Product overview Surfactants Europe de junio de 2002 de Akzo Nobel NV. Un tensioactivo catiónico preferido es el cloruro de didecildimetilamonio. Este tensioactivo tiene propiedades biocidas potenciadas comparado con otros tensioactivos catiónicos, permitiendo, si fuera necesario, una vida de almacenamiento más larga del éter de celulosa sin que sea deteriorado por las bacterias. La cantidad de tensioactivo catiónico en el éter de celulosa es al menos 0,001% en peso, preferiblemente al menos 0,005% en peso, y lo más preferiblemente al menos 0,01% en peso, basado en el peso total del éter de celulosa seco, y como máximo 1% en peso, preferiblemente como máximo 0,5% en peso, y lo más preferiblemente como máximo 0,1% en peso. El molino usado en el procedimiento de la presente invención puede ser cualquier molino apropiado para moler éteres de celulosa. Ejemplos de tales molinos son molinos de martillos, molinos de bolas, molinos de vibración y molinos de impacto. En tales molinos, un líquido, un flujo de gas o una combinación de ambos se puede añadir a y/o hacer fluir sobre el éter de celulosa presente en el molino. Si se usa un líquido o una mezcla de gas/líquido, el éter de celulosa se puede moler bajo condiciones criogénicas. Los molinos preferidos son aquellos en los que se puede hacer fluir una corriente de gas sobre el éter de celulosa mientras se muele el éter de celulosa. Un ejemplo de tal molino es un molino de impactos descrito en los documentos EP 0 347 948, DE 38 11 910 o EP 0 775 526. La corriente de gas puede ser un gas inerte (tal como nitrógeno y dióxido de carbono), aire, una mezcla de gas inerte y vapor de agua, o una mezcla de vapor de agua y aire. La corriente de gas se puede calentar, estar a temperatura ambiente o se puede enfriar. Preferiblemente, la corriente de gas se calienta hasta una temperatura entre 100°C y 250°C. En particular, el uso de una corriente de gas calentada en el molino de impacto permite la molienda y el secado efectivo simultáneos del éter de celulosa, lo cual es más eficaz en costes y simplifica el procedimiento. El tensioactivo catiónico se añade preferiblemente al éter de celulosa justo antes de que el éter de celulosa se introduzca en el molino. De esta forma, se evita la pérdida de tensioactivo, por ejemplo, durante la preparación del éter de celulosa o el transporte hasta el molino. 3 La presente invención está relacionada además con éter de celulosa que comprende un tensioactivo catiónico obtenible mediante cualquiera de los procedimientos anteriormente mencionados. La cantidad de agua en el éter de celulosa de la invención es menor que 10% en peso, preferiblemente menor que 6% en peso, más preferiblemente menor que 4% en peso, y lo más preferiblemente menor que 2% en peso, basado en el peso de éter de celulosa seco. El tamaño medio de partículas de las partículas de éter de celulosa... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un procedimiento para moler éter de celulosa, que comprende las etapas de: a) moler un éter de celulosa que comprende 20 hasta 90% en peso de agua, basado en el peso total del éter de celulosa y agua, y un tensioactivo catiónico en un molino, siendo dicho tensioactivo catiónico una sal de amonio cuaternario que comprende al menos un grupo hidrocarbonado que comprende 8 hasta 22 átomos de carbono; y b) opcionalmente, secar la mezcla mientras la molienda, antes de o a continuación de la etapa de molienda. 2. Un procedimiento según cualquiera de las dos de la reivindicación 1 en la que el tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 0,001 hasta 2% en peso, preferiblemente 0,01 hasta 0,5% en peso, basado en el peso total de la mezcla. 3. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en las que el éter de celulosa es un éter de celulosa no iónico seleccionado del grupo que consiste en metil-celulosa, hidroxietil-celulosa, metil-hidroxietilcelulosa, etil-hidroxietil-celulosa, metil-etil-hidroxietil-celulosa, hidroxipropil-hidroxietil-celulosa, metil-hidroxipropilhidroxietil-celulosa, hidroxipropil-celulosa, metil-hidroxipropil-celulosa y etil-hidroxipropil-celulosa. 4. Éter de celulosa que comprende un tensioactivo catiónico obtenible mediante el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes. 5. Uso del éter de celulosa de la reivindicación 4 en cemento, yeso, composiciones de revestimiento, como agente espesante, como ligante en agentes colorantes, y en compuestos farmacéuticos.
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