Hidrogenación selectiva de aldehídos con complejos de ligandos Ru/bidentados.

Un procedimiento de reducción por hidrogenación, usando H2 molecular,

de un sustrato C5-C20 de fórmula en la que Ra representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo lineal, ramificado o cíclico C4-C19 que comprende opcionalmente un anillo aromático y que comprende opcionalmente uno, dos o tres grupos funcionales seleccionados entre cetona, éter, doble o triple enlace carbono-carbono y grupos carboxílicos; en el alcohol o diol correspondiente, caracterizado porque dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de - al menos un complejo de fórmula

[Ru(PP)(PN)(RCOO)2] (1)

en la que PP representa un ligando bidentado C6-C50 de fórmula**Fórmula**

en la que R11 y R12, cuando se toman por separado, representan, simultánea o independientemente, un grupo alquilo ramificado o cíclico C3-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; y Q- representa

- un grupo de fórmula

en la que m' es 1, 2, 3 o 4 y

R5' y R6' representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6' y/o R5' distintos, tomados juntos, pueden formar un anillo saturado insaturado C3 a C8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se enlazan dichos grupos R6' y/o R5', y opcionalmente que contienen uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o

- un metalocenodiilo C10-C16, un 2,2'-difenilo, un 1,1'-binaftaleno-2,2'-diilo, un bencenodiilo, un naftalendiilo, 2,3-biciclo'2:2:1'hept-5-enediilo, 4,6-fenoxazinediilo, 4,5-(9,9-dimetil)-xantenodiilo o grupo bis(fen-2-il)éter opcionalmente sustituido;

PN representa un ligando bidentado C2-C20 de fórmula**Fórmula**

en la que a representa 0 o 1, definiéndose R11 y R12 como para PP;

R1 representa, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo bencilo opcionalmente sustituido;

R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal, ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; R1 y R2, tomados juntos, pueden formar un heterociclo saturado que contiene 5 a 8 átomos y que incluye los átomos a los cuales se enlazan dichos R1 y R2, y opcionalmente que contiene un átomo de nitrógeno u oxígeno adicional; y

Q representa

- un grupo de fórmula**Fórmula**

en la que m es 1, 2 o 3, y

R5 y R6 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6 y/o R5 distintos, tomados juntos, pueden formar un anillo saturado C3-8 opcionalmente sustituido, que incluye los átomos a los cuales se enlazan dichos grupos R6 y/o R5, y opcionalmente que contienen uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o

- un grupo metalocenodiilo C10-C16, un grupo bencenodiilo, o un grupo naftalenodiilo, estando dicho grupo opcionalmente sustituido;

los sustituyentes opcionales de R5', R6', R11 y R12 son uno a cinco átomos de halógeno (en particular cuando dichos sustituyentes son en restos aromáticos), o uno, dos o tres i) grupos alquilo, alcoxi lineales o ramificados C1-6, o grupos halo o perhalo-hidrocarburo, amina, ii) COORh en el que Rh es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, iii) grupo NO2, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, estando dicho grupo opcionalmente sustituido con uno, dos o tres átomos de halógeno, grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalohidrocarburo; y

cada R representa, simultánea o independientemente, un grupo hidrocarburo C2-C12 ramificado o cíclico en la posición ' y/o ß, y dicho grupo hidrocarburo comprende opcionalmente uno a cinco heteroátomos seleccionados de entre átomos halógeno, oxígeno y nitrógeno y

- opcionalmente un aditivo ácido.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2014/054337.

Solicitante: FIRMENICH SA.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: Route des Jeunes 1 P.O. Box 239 1211 Geneva 8 SUIZA.

Inventor/es: BONOMO,LUCIA, DUPAU,PHILIPPE, KERMORVAN,LAURENT.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07C29/157 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 29/00 Preparación de compuestos que tienen grupos hidroxilo o grupos O-metal unidos a un átomo de carbono que no forma parte de un ciclo aromático de seis miembros. › conteniendo metales del grupo del platino o sus compuestos.
  • C07F15/00 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › Compuestos que contienen elementos de los grupos 8, 9, 10 o 18 del sistema periódico.

PDF original: ES-2647159_T3.pdf

 

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