Nuevo proceso para la preparación de látex inverso de polímeros basados en acrilamida y composición que comprende dicho látex.

Proceso para la preparación de una composición que comprende una fase oleosa,

una fase acuosa, por lo menos un sistema emulsionante del tipo agua en aceite (W/O) y opcionalmente por lo menos un sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W), en forma de un látex inverso que comprende 20 a 70% en peso y preferiblemente 25 a 50% en peso de un polielectrolito ramificado o reticulado, caracterizado por que el citado polielectrolito es un copolímero (P) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica, con acrilamida y opcionalmente con uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o de monómeros neutros distintos de la acrilamida,

comprendiendo el citado proceso de preparación las siguientes etapas:

una etapa (a) de preparación de una fase acuosa (A) que comprende ácido acrilamida 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, opcionalmente uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o de monómeros neutros distintos de acrilamida y otros posibles aditivos hidrófilos, consistiendo la citada preparación en colocar en agua ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico libre, opcionalmente ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, acrilamida, los citados aditivos hidrófilos opcionales y, si fuera necesario, un agente alcalino seleccionado de hidróxido sódico, hidróxido potásico o amoníaco acuoso, de modo que el pH de la solución se mantiene mayor que 1 y menor que 5, para obtener una primera mezcla acuosa A1 que tiene un pH mayor que 1 y menor que 5; y ajustar el pH de la citada primera mezcla acuosa A1 a un valor entre 5 y 6,5, para obtener la citada fase acuosa (A);

una etapa (b) de formación de una emulsión de la citada fase acuosa (A) en una fase orgánica que contiene un sistema tensioactivo del tipo agua en aceite (W/O), con la idea de que el aceite esté presente en la composición final, opcionalmente un aceite volátil y aditivos hidrófobos opcionales, para formar una emulsión del tipo agua en aceite (B);

una etapa (c) de polimerización de los monómeros presentes en la citada emulsión agua en aceite (B), iniciándose la citada reacción introduciendo un iniciador del tipo de radicales libres en la citada emulsión (B), para formar un látex inverso (L1) del citado copolímero (P);

opcionalmente una etapa (d) en la que el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P) se concentra por destilación hasta que se haya separado el citado aceite volátil, para formar un látex inverso (L2) del citado copolímero (P); y

una etapa (e) en la que el sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W) se introduce, si se desea, a una temperatura por debajo de 50ºC en el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P), u opcionalmente en el citado látex inverso (L2) del citado copolímero (P), para formar un látex inverso autoinvertible (L3) del citado copolímero (P).

Nuevo proceso para la preparación de látex inverso de polímeros basados en acrilamida y composición que comprende dicho látex

La presente solicitud de patente se refiere a un proceso de preparación de un látex inverso del tipo agua en aceite y al uso del citado látex inverso como espesante y/o emulsionante de productos para el cuidado de la piel y del pelo o para la fabricación de preparaciones farmacéuticas, dermofarmacéuticas, cosméticas o dermocosméticas.

Los espesantes usados en la industria farmacéutica o cosmética están diseñados para espesar fases acuosas, lociones o geles-cremas. En el caso de geles-cremas, también se añade un emulsionante, especialmente cuando se desea incorporar en la formulación un contenido elevado de aceite. Sin embargo, los emulsionantes son frecuentemente productos con un peso molecular bajo, que potencialmente son menos tolerados por la piel que los polímeros. Además, el uso de polímeros permite la preparación de geles-cremas sin calentarlos, lo cual reduce los costes de fabricación manteniendo al mismo tiempo intactas las moléculas sensibles al calor que pudieran estar comprendidas en dichos geles-cremas. En consecuencia, se ha intentado desarrollar polímeros que sean espesantes y, al mismo tiempo, emulsionantes. Entre estos, se debe mencionar el látex inverso autoinvertible de copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) y acrilamida, reticulado con N,N- metilenobis(acrilamida) y neutralizado total o parcialmente en forma de sal sódica o potásica. La citada emulsión de polímero inverso ha sido descrita en la publicación de la solicitud de patente europea EP 53 853 y en la publicación internacional WO 1/35922. En estos dos documentos, el proceso de preparación implica el uso de una solución acuosa de 5 a 6% en peso de sal sódica del ácido AMPS y acrilamida, y la polimerización se realiza a un pH de 7. Dicha solución de la sal sódica del ácido AMPS se puede adquirir de CIM Chemicals en forma de solución de 55% en peso bajo el nombre comercial de ATBSNa y de Lubrizol en forma de solución de 5 o 58% en peso bajo los respectivos nombres comerciales de AMPS245 y AMPS245A. La acrilamida se puede adquirir en forma de solución de 5% en peso o en forma sólida. Se puede sintetizar monómero de acrilamida por un proceso químico a partir de acrilonitrilo, que induce la formación de un subproducto conocido como 3,3,3"-nitrilobis(propionamida). Por ejemplo, "Acrylamide 5%" comercializada por KEMIRA se prepara de acuerdo con el proceso que implica la hidrólisis de acrilonitrilo bajo catálisis cúprica y, por lo tanto, implica la activación de dicho catalizador Raney de cobre que ha sido tratado previamente con un álcali bajo una temperatura por encima de 1°C. La reacción catalítica se realiza a temperatura elevada (alrededor de 1°C) y a un pH alcalino. También se puede sintetizar monómero de acrilamida por un proceso enzimático, que no induce la formación de dicho subproducto. Por ejemplo, "Acrylamide 5 HST" comercializada por SNF se prepara de acuerdo con un proceso que implica la hidrólisis de acrilonitrilo bajo condiciones enzimáticas (nitrilo hidratasa) y, por lo tanto, en condiciones catalíticas suaves (2- 25°C; pH neutro). Además, dicho subproducto se forma cuando la acrilamida está en solución a un pH alcalino, cualquiera que sea el proceso de fabricación. Se ha observado que, dependiendo de las condiciones de almacenamiento y de la duración del almacenamiento, la concentración de acrilamida en algunas muestras de la composición final del polímero se incrementa por encima de un límite de 2 ppm que es perjudicial para el uso de la citada composición en formulaciones tópicas.

Por lo tanto, de acuerdo con una primera realización, la invención se refiere a un proceso mejorado de producción de látex inverso de polímeros basados en acrilamidas, que evita la presencia de acrilamida en la composición final. De acuerdo con un aspecto más específico, la invención se refiere a un proceso para la preparación de una composición que comprende una fase oleosa, una fase acuosa, por lo menos un sistema emulsionante del tipo agua en aceite (W/O), opcionalmente por lo menos un sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W), en forma de un látex inverso que comprende 2 a 7% en peso y preferiblemente 25 a 5% en peso de un polielectrolito ramificado o reticulado, caracterizado por que el citado polielectrolito es un copolímero (P) de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfónico, salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, con acrilamida y opcionalmente uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o a partir de monómeros neutros distintos de la acrilamida, comprendiendo el citado proceso de preparación las siguientes etapas:

Etapa (a): Preparación de una fase acuosa (A) que comprende ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, opcionalmente uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o de monómeros neutros distintos de la acrilamida y otros posibles aditivos hidrófilos, consistiendo la citada preparación en colocar en agua ácido 2-acrilam¡do-2-metilpropanosulfónico libre, opcionalmente ácido 2-acrilam¡do-2-met¡lpropanosulfónico en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, acrilamida, otros aditivos hidrófilos opcionales y, si fuera necesario, un agente alcalino seleccionado de hidróxido sódico, hidróxido potásico o hidróxido amónico, de modo que el pH de la solución sea mayor que 1 y menor que 5, para obtener una primera mezcla acuosa A1 que tiene un pH mayor que 1 y menor que 5; y ajustar el pH de la citada primera mezcla acuosa A1 a un valor entre 5 y 6,5, para obtener la citada fase acuosa (A);

Etapa (b): Formación de una emulsión de la citada fase acuosa (A) en una fase orgánica que contiene un sistema tensioactivo del tipo agua en aceite (W/O), con la intención de que el aceite esté en la composición final, opcionalmente un aceite volátil y aditivos hidrófobos opcionales, para formar una emulsión agua en aceite (B);

Etapa (c): Polimerización de los monómeros de la citada emulsión agua en aceite (B), iniciándose la citada reacción introduciendo en la citada emulsión (B) un iniciador del tipo de radicales libres, para formar un látex inverso (L1) del citado copolímero (P);

Opcionalmente etapa (d): en la que el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P) se concentra por destilación hasta que se haya separado el citado aceite volátil, para formar un látex inverso (L2) del citado copolímero (P); y

Etapa (e): en la que, si se desea, se introduce un sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W) a una temperatura por debajo de 5°C, en el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P), u opcionalmente en el citado látex inverso (L2) del citado copolímero (P), para formar un látex inverso autoinvertible (L3) del citado copolímero (P).

Los monómeros neutros distintos de la acrilamida se seleccionan especialmente de metacrilamida, diacetonacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-[2-hidrox¡-1,1 -bis[(hidroximetil)etil]propenamida [o

tr¡s(hidroximetil)acrilam¡dometano o N-tris(h¡drox¡met¡l)met¡lacrilam¡da, conocida también como THAM], N,N- dimetilacrilamida, acrilato de (2-hidroxietilo), acrilato de (2,3-dihidroxipropilo, metacrilato de (2-hidroxietilo), metacrilato de (2,3-dihidroxipropilo), un derivado etoxilado con un peso molecular entre 4 y 1. de cada uno de estos ásteres, o vinilpirrolidona.

De acuerdo con una realización particular del proceso antes definido en la etapa (e), el sistema emulsionante del tipo aceite en agua se introduce a una temperatura por debajo de 5°C.

De acuerdo con una realización preferida del proceso antes definido, la reacción de polimerización de la etapa (c) se inicia con un par redox, como el par hidroperóxido de cumeno/metabisulfito sódico, a una temperatura Igual o menor que 1°C y después se realiza casi adiabáticamente hasta una temperatura Igual o mayor que 4°C y más particularmente igual o mayor que 5°C, o controlando el cambio de la temperatura.

Cuando la composición preparada por el proceso antes definido comprende por lo menos 5% en peso y no más de 7% en peso de pollelectrollto, el citado proceso comprende preferiblemente la etapa (d). En este caso, los aceites volátiles que son adecuados para realizar el proceso antes definido se seleccionan, por ejemplo, de isoparafinas que contienen... [Seguir leyendo]

1. Proceso para la preparación de una composición que comprende una fase oleosa, una fase acuosa, por lo menos un sistema emulsionante del tipo agua en aceite (W/O) y opcionalmente por lo menos un sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W), en forma de un látex inverso que comprende 2 a 7% en peso y preferiblemente 25 a 5% en peso de un polielectrolito ramificado o reticulado, caracterizado por que el citado polielectrolito es un copolímero (P) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica, con acrilamida y opcionalmente con uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o de monómeros neutros distintos de la acrilamida, comprendiendo el citado proceso de preparación las siguientes etapas:

una etapa (a) de preparación de una fase acuosa (A) que comprende ácido acrilamida 2-acrilamido-2- metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, opcionalmente uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, y/o de monómeros neutros distintos de acrilamida y otros posibles aditivos hidrófilos, consistiendo la citada preparación en colocar en agua ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico libre, opcionalmente ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, acrilamida, los citados aditivos hidrófilos opcionales y, si fuera necesario, un agente alcalino seleccionado de hidróxido sódico, hidróxido potásico o amoníaco acuoso, de modo que el pH de la solución se mantiene mayor que 1 y menor que 5, para obtener una primera mezcla acuosa A1 que tiene un pH mayor que 1 y menor que 5; y ajustar el pH de la citada primera mezcla acuosa A1 a un valor entre 5 y 6,5, para obtener la citada fase acuosa (A);

una etapa (b) de formación de una emulsión de la citada fase acuosa (A) en una fase orgánica que contiene un sistema tensioactivo del tipo agua en aceite (W/O), con la idea de que el aceite esté presente en la composición final, opcionalmente un aceite volátil y aditivos hidrófobos opcionales, para formar una emulsión del tipo agua en aceite (B);

una etapa (c) de polimerización de los monómeros presentes en la citada emulsión agua en aceite (B), iniciándose la citada reacción introduciendo un iniciador del tipo de radicales libres en la citada emulsión (B), para formar un látex

inverso (L1) del citado copolímero (P);

opcionalmente una etapa (d) en la que el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P) se concentra por destilación hasta que se haya separado el citado aceite volátil, para formar un látex inverso (L2) del citado copolímero (P); y

una etapa (e) en la que el sistema emulsionante del tipo aceite en agua (O/W) se introduce, si se desea, a una temperatura por debajo de 5°C en el citado látex inverso (L1) del citado copolímero (P), u opcionalmente en el citado látex inverso (L2) del citado copolímero (P), para formar un látex inverso autoinvertible (L3) del citado copolímero (P).

2. Proceso para la preparación de una composición como la definida en la reivindicación 1, en el que el polielectrolito comprende entre 6 y 2% en moles de monómero de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica y entre 4 y 8% en moles de monómero de acrilamida.

3. Proceso para la preparación de una composición como la definida en la reivindicación 2, en el que el polielectrolito comprende entre 5 y 3% en moles de monómero de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica y entre 5 y 7% en moles de monómero de acrilamida.

4. Proceso para la preparación de una composición como la definida en las reivindicaciones 1 a 3, en el que el polielectrolito presente en la composición es un copolímero (P) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico salificado total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica, de acrilamida y uno o más monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil salificada total o parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica y/o monómeros neutros distintos de acrilamida, siendo mayor que % e igual o menor que 3% la proporción molar de todos los monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil a los monómeros neutros distintos de la acrilamida.

5. Proceso para la preparación de una composición como la definida en la reivindicación 4, en el que, en el citado copolímero (P), la relación molar entre la acrilamida y todos los monómeros seleccionados de monómeros que contienen una función ácida débil y monómeros neutros distintos de la acrilamida es igual o mayor que 1.

6. Proceso para la preparación de una composición como la definida en una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la mezcla acuosa A1 obtenida en la etapa (a) tiene un pH mayor que 1 y menor que 4, a saber menor que 3 y más particularmente menor que 2.

7. Proceso para la preparación de una composición como la definida en las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el polielectrolito se selecciona de:

copolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica y de acrilamida;

copolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal amónica y de acrilamida;

copolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal potásica y de acrilamida;

- terpolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfón¡co salificado

parcialmente en forma de sal sódica, o sal potásica o sal amónica, de ácido acrílico parcialmente salificado en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica y de acrilamida;

tetrapolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, ácido acrílico salificado parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de N,N-dimetilacrilamida y de acrilamida; terpolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de N,N-dimetilacrilamida y acrilamida; terpolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de acrilamida y de N-isopropilacrilamida;

- terpolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, acrilamida y de N-[2-hidrox¡-1,1- bls(h¡droximetil)etil]propenam¡da;

tetrapolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de ácido acrílico salificado parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de acrilamida y de acrilato de (2-hidroxietilo); y terpolímeros reticulados de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil)amino]-1-propanosulfónico salificado

parcialmente en forma de sal sódica, sal potásica o sal amónica, de acrilamida y de acrilato de (2- hldroxietilo).

8. Composición farmacéutica, dermofarmacéutica o cosmética, caracterizada por que comprende como compuesto espesante y/o emulsionante por lo menos un látex inverso obtenido directamente por el proceso definido en una de las reivindicaciones 1 a 7.

9. Composición farmacéutica, dermocosmética o cosmética para uso como como filtro solar, caracterizada por que comprende por lo menos un filtro solar y el látex inverso obtenido directamente por el proceso definido en una de las reivindicaciones 1 a 7.

1. Composición farmacéutica, dermofarmacéutica o cosmética como la definida en la reivindicación 8, que comprende dihidroxiacetona y ácido láctico o ácido glucónico, o dihidroxiacetona y por lo menos un agente de filtro solar, o dihidroxiacetona y por lo menos un agente hidratante, o dihidroxiacetona y cafeína.