Procedimiento para la fabricación de ácido aminoalquilenfosfónico.

Un procedimiento de fabricación de

(X)a[N(W)(Y)2-a]z

en el que X se selecciona entre radicales hidrocarburo C1-200000 lineales,

ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, SO3G y SG; ZPO3M2, [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V o [V-O]x-V], en los que V se selecciona entre un radical de hidrocarburo C2-50 lineal, ramificado, cíclico o aromático, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que están) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO3H, SO3R' o SR', siendo R' un radical de hidrocarburo C1-12 lineal, ramificado, cíclico o aromático, seleccionándose G entre radicales hidrocarburo C1-200000 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR'; SO3H, SO3R' y SR'; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V o [V-O]x-V], en los que Y es ZPO3M2, [V-N(K)]n-K o [V15 N(K)]n-V; y x es un número entero de 1 a 50000; z es 0-200000, por lo que z es igual o inferior al número de átomos de carbono en X, y a es 0 o 1; n es un número entero de 0 a 50000; z ≥ 1 cuando a ≥ 0; y X es [V-N(K)]n-K o [V- (Y)]n-V cuando z ≥ 0 y a ≥ 1;

Z es una cadena de alquileno C1-6.

M es H;

W se selecciona entre H, X y ZPO3M2;

K es ZPO3M2 o H, por lo que K es ZPO3M2 cuando z ≥ 0 y a ≥ 1, o cuando W es H o X;

a partir de hexaóxido de fósforo, que comprende las etapas de

- añadir P4O6 a un medio de reacción acuoso que contiene un ácido de Broensted homogéneo, por lo que el P4O6 se hidrolizará sustancialmente de forma cuantitativa a intermedio de ácido fosforoso, seleccionándose el medio de reacción mencionado entre:

i: un medio de reacción acuoso que contiene una amina;

ii: un medio de reacción acuoso en el que la amina se añade simultáneamente con el P4O6; y

iii: un medio de reacción acuoso en el que la amina se añade después de haber finalizado la adición/hidrólisis del P4O6.;

en el que la amina tiene la fórmula general

(X)b[N(W)(H)2-b]z

en la que X se selecciona entre radicales hidrocarburo C1-200000 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, SO3G y SG; H; [V-N(H)]x-H, o [V-N(Y)]n-V o [V-O]x-V, en los que V se selecciona entre un radical de hidrocarburo C2-50 lineal, ramificado, cíclico o aromático, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que están) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO3H, SO3R' o SR', siendo R' un radical de hidrocarburo C1-12 lineal, ramificado, cíclico o aromático, seleccionándose G entre radicales de hidrocarburo C1-200000 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR'; SO3H, SO3R' y SR'; H; ; [V-N(H)]n-H; [V-N(Y)]n-V o [V-O]x-V], en los que Y es H, [V-N(H)]n-H o [V-N(H)]n-V; y x es un número entero de 1 a 50000; n es un número entero de 0 a 50000; z es 0-200000, por lo que z es igual o inferior al número de átomos de carbono en X, y b es 0 o 1; z ≥ 1 cuando b ≥ 0; y X es [V-N(H)]x-H o [V-(Y)]n-V cuando z ≥ 0 y b ≥ 1;

W se selecciona entre H y X;

por lo que el nivel de agua libre en el medio de reacción, después de haber finalizado la hidrólisis del P4O6, está en el intervalo de 0 a 40% en peso y en el que la adición del ácido de Broensted homogéneo se realiza de manera que, durante la hidrólisis del P4O6, el pH del medio de reacción se mantiene en todo momento por debajo de 5, a lo que sigue la adición de formaldehído y un ácido de Broensted seleccionado entre especies homogéneas que tienen una pKa igual o inferior a 3,1 y especies heterogéneas, por lo que las relaciones de reactantes: (a) ácido fosforoso, (b) amina, (c) formaldehído y (d) ácido de Broensted son como sigue:

(a): (b) de 0,05:1 a 2;1;

(c): (b) de 0,05:1 a 5:1

(c): (a) de 5:1 a 0,25:1, y

(b): (d) de 40:1 a 1:5;

en las que (a) y (c) representan el número de moles y (b) el número de moles multiplicado por el número de funciones N-H en la amina y (d) representa el ácido de Broensdet homogéneo para el número de moles de catalizador multiplicado por el número de protones disponibles por mol de catalizador; y, para el ácido de Broensted heterogéneo, para el número de equivalentes de protones del catalizador; y

completar la reacción, obteniéndose así el ácido aminoalquilenfosfónico, seleccionándose el catalizador ácido de Broensted heterogéneo, entre el grupo de:

(1) combinaciones de óxidos metálicos ácidos sólidos como tales o soportados por un material vehículo;

(2) resinas de intercambio iónico seleccionadas entre el grupo que comprende copolímeros de estireno, etilvinilbenceno y divinilbenceno, funcionalizadas para injertar restos de SO3H en resinas de grupo aromático y perfluoradas que presentan grupos de ácido carboxíico y/o sulfónico;

(3) ácidos de Broensted orgánicos sulfónico, carboxílico y fosfónico que sustancialmente son inmiscibles en el medio de reacción a la temperatura de reacción;

(4) un catalizador ácido de Broensted derivado de:

(i) la interacción de un soporte sólido que tiene un par de electrones Ione sobre el que se deposita un ácido de Broensted orgánico; o

(ii) la interacción de un soporte sólido que tiene un par de electrones Ione sobre el que se deposita un compuesto que tiene un sitio de ácido de Lewis;

(iii) sólidos heterogéneso funcionalizados por injerto químico con un grupo ácido de Broensted , o un precursor de él y

(5) heteropoliácidos heterogéneos de la fórmula general HxPMyOz, en la que P se selecciona entre fósforo y silicio y M se selecciona entre W y Mo y combinaciones de los mismos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2009/055000.

Solicitante: STRAITMARK HOLDING AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: BUNDESPLATZ 1 6300 ZUG SUIZA.

Inventor/es: NOTTÉ,PATRICK, DEVAUX,ALBERT.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07F9/38 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Acidos fosfónicos (R— P(:O)(OH) 2 ); Acidos tiofosfónicos.

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Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la fabricación de ácido aminoalquilenfosfónico

La invención se refiere a un procedimiento beneficioso para la fabricación de ácido aminoalquilenfosfónico a partir de hexaóxido de tetrafósforo. Más detalladamente, se hidroliza P4O6 en presencia de un ácido de Broensted homogéneo y una amina que se puede añadir al medio de reacción acuoso antes de la adición del P4O6, simultáneamente con el P4O6 o después de haber completado la hidrólisis/adición de P4O6, obteniéndose, dependiendo de las relaciones de reactantes, una combinación de un intermedio de ácido fosforoso, un ácido de Broensted y, en el caso de que se haya realizado la hidrólisis del P4O6, una sal de amina conjugada, estando comprendido el nivel de agua libre en el medio de reacción antes de haber realizado la hidrólisis del P4O6 en el Intervalo de a 4% en relación al medio de reacción antes de la adición de formaldehído (1%) y efectuándose la adición del ácido de Broensted de manera que, durante la hidrólisis del P4O6, el pH del medio de reacción se mantenga por debajo de 5, a lo que sigue hacer reaccionar el medio con formaldehído en presencia de un ácido de Broensted homogéneo que tiene una pKa igual a o inferior a 3,1 o un catalizador ácido de Broensted heterogéneo seleccionado, respetando relacde Iones de reactantes específicamente definidas, obteniéndose finalmente un ácido aminoalqullenflsfónico. El ácido fosfónico así formado se puede recuperar.

Los compuestos de ácido aminoalquilenfosfónico generalmente son viejos conocidos en la técnica y han encontrado una amplia aceptación comercial para una variedad de aplicaciones incluidas la de tratamiento del agua, inhibidores de oxidación, aditivos para detergentes, secuestradores, coadyuvantes para perforación petrolífera y como componentes farmacéuticos. Es bien sabido que tales aplicaciones Industriales requieren principalmente ácidos aminoalquilenfosfónico en los que la mayoría de las funciones N-H de la materia prima amoniaco/amina se ha convertido en el correspondiente ácido aminoalquilenfosfónico. La técnica, como era de esperar, dispone de procedimientos para la fabricación de tales compuestos. La fabricación del estado de la técnica de los ácidos aminoalquilenfosfónico dispone de métodos para convertir ácido fosforoso resultante de la hidrólisis de tricloruro de fósforo o convertir ácido fosforoso mediante adición de ácido clorhídrico, ácido clorhídrico que puede añadirse totalmente o en parte en forma de un hidrocloruro de amina.

En la patente GB 1.142.294 se describe la fabricación de ácidos aminoalquilenfosfónicos. Esta técnica considera el uso exclusivo de trihaluros de fósforo, usualmente tricloruro de fósforo, como fuente del reactante ácido fosforoso. La reacción requiere realmente la presencia de cantidades sustanciales de agua, frecuentemente de hasta 7 moles por mol de trihaluro de fósforo. El agua sirve para la hidrólisis del tricloruro de fósforo para que resulten los ácidos fosforoso y clorhídrico. Durante la reacción, que se realiza a temperaturas suaves en el intervalo de 3-6°C, seguida de una etapa corta de calentamiento a 1-12°C, se presentan pérdidas de formaldehído. El documento GB 1.23.121 describe una mejora de la tecnología de GB. 1,142. 294 en cuanto a que el ácido alquilenpoliaminometilen fosfónico se puede producir en un proceso en una etapa empleando trihaluro de fósforo en vez de ácido fosforoso para asegurar ahorros económicos. Moedritzer e Irani, J. Org. Chem., vol. 31, págs. 163-167 (1966), describen la síntesis de ácidos aminometilenfosfónico. Actualmente se consideran reacciones de tipo de Mannich y otros mecanismos de reacción académicos. Las condiciones óptimas de Mannich requieren valores del pH bajos, como los resultantes del uso de 2-3 moles de ácido clorhídrico concentrado/mol de hidrocloruro de amina. El componente formaldehído se añade gota a gota a temperatura de reflujo a la mezcla de la solución de reactante, de hidrocloruro de amina, ácido fosforoso y ácido clorhídrico concentrado. La patente U.S. 3.288.846 describe también un procedimiento para preparar ácidos aminoalquilenfosfónicos por formación de una mezcla acuosa que tiene un pH inferior a 4 que contiene una amina, un compuesto orgánico carbonilo, por ejemplo, un aldehido o una cetona, y calentando la mezcla a una temperatura por encima de 7°C, formándose así el ácido aminoalquilenfosfónico. La reacción se realiza en presencia de iones haluro para inhibir la oxidación de ácido ortofosforoso a ácido ortofosfórico. El documento WO 96/4698 concierne a la fabricación de ácido N- fosfonometiliminodiacético por infusión simultánea en una mezcla de reacción de agua, ácido iminodiacético, formaldehído, una fuente de ácido fosforoso y un ácido fuerte. Las fuentes de ácido fosforoso y ácido fuerte están representadas por tricloruro de fósforo.

El uso de tricloruro de fósforo para preparar ácidos aminoalquilenfosfónico se ilustra y recalca, además, por múltiples autores tales como Long y otros, y Tang y otros, en Huaxe Yu H Shijie, 1993 (1), 27-9 y 1993 34(3), 111- 14, respectivamente. También se conoce tecnología comparable de la solicitud de patente húngara 36825 y patente húngara 199488. Análogamente, el documento EP 125766 describe la síntesis de tales compuestos en presencia de ácido clorhídrico, por las mismas rutas. El documento JP 577599 recomienda la preparación de tales compuestos a partir de ácido fosforoso haciendo que reaccione con una amina en presencia de ácido clorhídrico concentrado.

La solicitud de patente JP 577599 describe un procedimiento para la fabricación de diamino- alcanotetra(fosfonometilo) por reacción de formaldehído con diaminoalcano y ácido fosforoso en presencia de un nivel importante de ácido clorhídrico concentrado.

En la bibliografía se describen extensamente compuestos P-O y su hidrólisis. La solicitud de patente canadiense 2.7.949 divulga un procedimiento para la fabricación de ácido fosforoso, o el correspondiente óxido P2O3, por Introducción de fósforo gaseoso y vapor de agua en una zona de reacción de plasma a una temperatura en el Intervalo de 15°K a 25°K y efectuando así la conversión de P2O3, a lo que sigue el rápido enfriamiento de los óxidos de fósforo a una temperatura de más de 15°K con agua a una temperatura inferior a 11°K, para que resulte H3PO3 de buena pureza. En otro enfoque, se pueden preparar óxidos de fósforo(l) y (III) por reducción catalítica de óxidos de fósforo (V) como se describe en la patente U.S. 6.44.38. Los óxidos se pueden hidrolizar para que resulte ácido fosfónico. El documento EP-A-1.8.552 da a conocer un procedimiento para la preparación de ácido fosforoso por oxidación de fósforo elemental en presencia de un alcohol formándose P(lll) y P(V) ásteres, a lo que sigue la hidrólisis selectiva del áster fosfito a ácido fosforoso. El documento WO 99/43612 describe un procedimiento catalítico para la preparación de oxiácldos de P(lll) con alta selectividad. La oxidación catalítica de fósforo elemental a nivel fosforoso de oxidación es conocida también por las patentes U.S. 6.476.256 y 6.238.637.

U. Schuelke, Phosphorus, Sulphur and Silicon and the Related Elements 51/52 (199) 153-156, da cuenta de la preparación de compuestos de fósforo inorgánicos y orgánicos por reacción de P46con compuestos nucleófilos y electrófilos. DD 222 597 describe un procedimiento para preparar ácidos hidroxifosfónicos haciendo reaccionar P4O6, H3PO3 y agua en una relación ponderal P46:H3P3 entre 1: y 1:2 con un compuesto carbonllo R1-CO-R2 con la relación molar de compuesto de fósforo(lll) a compuesto de carbonilo de 2:1 a 1,2. El documento EP-A-1 886 976 se refiere a un procedimiento para preparar un ácidoaminoalquil formaldehído en presencia de un catalizador ácido de Broensted heterogéneo, respecto al medio de reacción, recuperándose seguidamente el aminoácido alquilfosfónico formado. El documento EP-A-1 681 294 da a conocer un procedimiento para la fabricación de ácidos aminopolialquilenfosfónicos en ausencia sustancial de ácido hidrohalógeno, basado en la reacción en ratios estrechamente definidas de ácido fosforoso, una amina, un formaldehído en presencia de intervalos específicos de un catalizador que tiene un valor de pKa igual o inferior a 3,1.

El documento DD 26 363 da a conocer un procedimiento para convertir P46 con agua en ácido fosforoso en presencia de un catalizador de carbón de madera. El carbón de madera puede servir, Inter alia, para separar impurezas, en particular fósforo elemental sin reaccionar. DD 292 214 trata también de un procedimiento para preparar ácido fosforoso. El procedimiento, en esencia, realiza la preparación de ácido... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento de fabricación de

(X)a[N(W)(Y)2.a]z

en el que X se selecciona entre radicales hidrocarburo C1-2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, SO3G y SG; ZPO3M2, [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V o [V-]x-V], en los que V se selecciona entre un radical de hidrocarburo C2-5 lineal, ramificado, cíclico o aromático, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos C-m2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que están) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR, F/Br/CI/l, OR, SO3H, SO3R o SR, siendo R un radical de hidrocarburo C1.12 lineal, ramificado, cíclico o aromático, seleccionándose G entre radicales hidrocarburo C1-2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C-m2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR, F, Br, Cl, I, OR; S3H, S3R y SR; ZP3M2; [V-N(K)]-K; [V-N(Y)]n-V o [V-]x-V], en los que Y es ZPO3M2, [V-N(K)]-K o [V- N(K)]n-V; y x es un número entero de 1 a 5; z es -2, por lo que z es igual o inferior al número de átomos de carbono en X, y a es o 1; n es un número entero de a 5; z = 1 cuando a = ; y X es [V-N(K)]n-K o [V- (Y)]n-V cuando z = y a = 1;

Z es una cadena de alquileno C-ue.

M es H;

W se selecciona entre H, Xy ZP3M2;

K es ZPO3M2 o H, por lo que K es ZPO3M2 cuando z = y a = 1, o cuando W es H o X; a partir de hexaóxido de fósforo, que comprende las etapas de

- añadir P4O6 a un medio de reacción acuoso que contiene un ácido de Broensted homogéneo, por lo que el P4O6 se hidrolizará sustancialmente de forma cuantitativa a intermedio de ácido fosforoso, seleccionándose el medio de reacción mencionado entre:

: un medio de reacción acuoso que contiene una amina;

i: un medio de reacción acuoso en el que la amina se añade simultáneamente con el P46; y

ii: un medio de reacción acuoso en el que la amina se añade después de haber finalizado la adición/hidrólisis del P4O6.;

en el que la amina tiene la fórmula general (X)b[N(W)(H)2-b]z

en la que X se selecciona entre radicales hidrocarburo C1-2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opcionalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opclonalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, S3G y SG; H; [V-N(H)]X-H, o [V-N(Y)]n-V o [V-]x-V, en los que V se selecciona entre un radical de hidrocarburo C2-so lineal, ramificado, cíclico o aromático, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que están) opcionalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR, F/Br/CI/l, OR, SO3H, SO3R o SR, siendo R un radical de hidrocarburo C1.12 lineal, ramificado, cíclico o aromático, seleccionándose G entre radicales de hidrocarburo C1-2 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos, opclonalmente sustituidos por uno o varios grupos C1-12 lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos (radicales y/o grupos que pueden estar) opclonalmente sustituidos por restos de OH, COOH, COOR, F, Br, Cl, I, OR; S3H, SO3R y SR; H; ; [V-N(H)]n-H; [V-N(Y)]n-V o [V-]x-V], en los que Y es H, [V-N(H)]n-H o [V-N(H)]n-V; y x es un número entero de 1 a 5; n es un número entero de a 5; z es -2, por lo que z es igual o inferior al número de átomos de carbono en X, y b es o 1; z = 1 cuando b = ; y X es [V-N(H)]X-H o [V-(Y)]-V cuando z = y b= 1;

W se selecciona entre H y X;

por lo que el nivel de agua libre en el medio de reacción, después de haber finalizado la hidrólisis del P4O6, está en el Intervalo de a 4% en peso y en el que la adición del ácido de Broensted homogéneo se realiza de manera que, durante la hidrólisis del P4O6, el pH del medio de reacción se mantiene en todo momento por debajo de 5, a lo que sigue la adición de formaldehído y un ácido de Broensted seleccionado entre especies homogéneas que tienen una pKa Igual o Inferior a 3,1 y especies heterogéneas, por lo que las relaciones de reactantes: (a) ácido fosforoso, (b) amina, (c) formaldehído y (d) ácido de Broensted son como sigue:

(a) : (b) de ,5:1 a 2;1;

(c): (b) de ,5:1 a 5:1 (c): (a) de 5:1 a ,25:1, y

(b) : (d) de 4:1 a 1:5;

en las que (a) y (c) representan el número de moles y (b) el número de moles multiplicado por el número de funciones N-H en la amina y (d) representa el ácido de Broensdet homogéneo para el número de moles de catalizador multiplicado por el número de protones disponibles por mol de catalizador; y, para el ácido de Broensted heterogéneo, para el número de equivalentes de protones del catalizador; y

completar la reacción, obteniéndose así el ácido aminoalquilenfosfónico, seleccionándose el catalizador ácido de Broensted heterogéneo, entre el grupo de:

(1) combinaciones de óxidos metálicos ácidos sólidos como tales o soportados por un material vehículo;

(2) resinas de intercambio iónico seleccionadas entre el grupo que comprende copolímeros de estireno, etilvinilbenceno y divinilbenceno, funclonalizadas para injertar restos de S3H en resinas de grupo aromático y perfluoradas que presentan grupos de ácido carboxíico y/o sulfónico;

(3) ácidos de Broensted orgánicos sulfónico, carboxílico y fosfónico que sustancialmente son inmiscibles en el medio de reacción a la temperatura de reacción;

(4) un catalizador ácido de Broensted derivado de:

(i) la Interacción de un soporte sólido que tiene un par de electrones lone sobre el que se deposita un ácido de Broensted orgánico; o

(¡I) la Interacción de un soporte sólido que tiene un par de electrones lone sobre el que se deposita un compuesto que tiene un sitio de ácido de Lewis;

(i¡¡) sólidos heterogéneso funcionalizados por injerto químico con un grupo ácido de Broensted , o un precursor de él

y

(5) heteropoliácidos heterogéneos de la fórmula general HxPMyOz, en la que P se selecciona entre fósforo y silicio y M se selecciona entre W y Mo y combinaciones de los mismos.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que durante la hidrólisis del P46 el pH del medio de reacción se mantiene por debajo de 4 y el nivel de agua libre está en el intervalo de a 3% en peso.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que el ácido de Broensted homogéneo tiene una pKa igual a o inferior a 2,75 y se selecciona entre el grupo de ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido trifluoroacético, ácido trifluorometanosulfónico, HCI, HBr, Hl, ácido metanosulfónco, ácido oxálico, ácido malónico, ácido p- toluenosulfónico y ácido naftalenosulfónico, ácido fosforoso, ácido fosfórico y ácido hipofosforoso, y mezclas de los mismos.

4. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el ácido de Broensted añadido con el formaldehído es un ácido de Broensted haterogéneso.

5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la amina se selecciona entre amoniaco; alquilenaminas; alcoxiaminas; alquilaminas sustituidas con halógeno, alquilaminas y alcanolaminas.

6. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el P4O6 usado se prepara haciendo reaccionar fósforo gaseoso o líquido con oxígeno, o una mezcla de oxígeno y gas inerte, en esencialmente cantidades estequiométricas, en un reactor a una temperatura media en el intervalo de 16°K a 2°K, eliminando el calor generado por la reacción exotérmica de fósforo y oxígeno, con un tiempo de residencia de ,5 a 6 segundos, a lo que sigue el apagado del producto de reacción a una temperatura inferior a aproximadamente 7°K.

7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el producto de reacción se apaga a una temperatura inferior a aproximadamente 3°K, en el que el tiempo de mantenimiento es de 8 a 3 segundos.

8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la amina se añade al medio de reacción después de que ha finalizado la hidrólisis de P4O6.

9. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1, 3, 4, 5 u 8, en el que las relaciones de reactantes son:

(a): (b) de ,1:1 a 1,5:1;

(c): (b) de ,2:1 a 2:1 (c): (a) de 3:1 a ,5:1, y

(b) : (d) de 2:1 a 1:3.

1. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende hacer reaccionar el hidrolizado de P4O6, la amina y el catalizador ácido de Broensted, a una temperatura de 45°C a 2°C bajo adición gradual de formaldehído, en una disposición de:

-un recipiente cerrado bajo una acumulación de presión autógena;

- un recipiente abierto en condiciones de reflujo, o

- bajo destilación y cantidades mínimas de formaldehído sin reaccionar.

11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la reacción se realiza en un recipiente cerrado a una temperatura en el intervalo de 1°C a 2°C en un período de 1 a 6 minutos.

12. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la hidrólisis de P46y la reacción de hidrolizado de P4O6, la amina y el catalizador ácido de Broensted con el formaldehído se realiza de manera individual continua, posiblemente bajo acumulación de presión autógena, a una temperatura de 45°C a 2°C y el producto de reacción ácido fosfónico se extrae sobre la base de continuidad.

13. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la hidrólisis de P4Ü6Se realiza en un reactor de lotes a presión ambiente, seguida de la circulación del hidrolizado de P4O6, la amina y el catalizador ácido de Broensted por un reactor que contiene el catalizador ácido de Broensted heterogéneo, bajo acumulación de presión autógena a una temperatura de 45°C a 2°C, con adición gradual del formaldehído, a lo que sigue el retorno de la mezcla al reactor de lotes a presión ambiente y una temperatura de 7°C a 2°C para eliminar así parte del agua e ingredientes sin reaccionar.

14. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 3-5 o 1-12. en el que las relaciones de reactantes son:

(a) : (b) de ,4:1 a 1,:1,;

(c) : (b) de ,4:1 a 1,5:1 (c): (a) de 2:1 a 1,:1, y

(b) : (d) de 1:1 a 1:2.

15. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que el ácido aminoalquilenfosfónico tiene la fórmula:

(X)N(W)(ZPO)M2)

en la que X y W se seleccionan independientemente entre CH2COOH, CH2COOR y CH2CH2OH; Z es CH2; y R se selecciona entre C1 - C12.

16. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 15, en el que X = W = CH2COOH.


 

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