Derivados de azinilo sustituido insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula**

en el que

A, B y D representan N,

CH o CR3, con la condición de que al menos uno de A, B o D son N;

R' representa alquilo C1-C4 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro;

R2 representa Cl, CF3, O(alquilo C1-C3), NH(alquilo C1-C3) o N(alquilo C1-C3)2 en el que cada uno de los grupos alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R3 representa H, F, Cl, Br, I, alquilo C1-C3 o O(alquilo C1-C3) en el que cada uno de los grupos alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R4 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi, benciloxi o -OC(O)R'), o CO2R6:

R5 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi C1-C3, F, CN o CO2R), OH, alcoxi C1-C3 o CO2R6, o R4 y R5 tomados juntos representan -CH2CH2- o -C(O)CH2-;

R6 representa H o alquilo C1-C3;

R' representa alquilo C1-C3;

W representa O o S;

Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes independientemente seleccionados de F, Cl, Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro; o representa**Fórmula**

; y

X e Y independientemente representan H, F, Cl, Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro.

Derivados de azinilo sustituido insecticidas Antecedentes de la invención La presente invención se refiere a nuevas ureas y tioureas de N-azinil-N'-arilo y su uso en el control de insectos, particularmente lepidoptera y/o coleoptera. La presente invención también incluye composiciones pesticidas que contienen los compuestos, y procedimientos para controlar los insectos utilizando los compuestos.

Existe una aguda necesidad de nuevos insecticidas y acaricidas. Los insectos y ácaros están desarrollando resistencia a los insecticidas y acaricidas en el uso actual. Al menos 400 especies de artrópodos son resistentes a uno o más insecticidas. El desarrollo de la resistencia a algunos de los insecticidas más antiguos, tal como DDT, carbamatos, y organofosforados, es bien conocido. Pero incluso se ha desarrollado resistencia a algunos de los insecticidas y acaricidas piretroides más nuevos. Por lo tanto, existe una necesidad de nuevos insecticidas y acaricidas, y particularmente de compuestos que tengan modos de acción nuevos o atípicos.

La presente invención proporciona nuevos compuestos con actividad de amplio espectro contra insectos, particularmente lepidoptera y/o coleoptera. WO9304580 se refiere a N- (Heteroaril) arilacetamidas que son útiles como insecticidas.

Compendio de la invención La presente invención se refiere a compuestos útiles para el control de insectos, especialmente útiles para el control de lepidoptera y/o coleoptera. Más específicamente, la invención se refiere a compuestos de la fórmula (I) :

en la que A, B y D representan N, CH o CR3, con la condición de que al menos uno de A, B o D sean N; R1 representa alquilo C1-C4 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro; R2 representa Cl, CF3, O (alquilo C1-C3) , NH (alquilo C1-C3) o N (alquilo C1-C3) 2 en el que cada uno de los grupos

alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R3 representa H, F, Cl, Br, I, alquilo C1-C3 o O (alquilo C1-C3) en el que cada uno de los grupos alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R4 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi, benciloxi o -OC (O) R7) , o CO2R6;

R5 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi C1-C3, F, CN o CO2R) , OH, alcoxi C1-C3 o CO2R6,

o R4 y R5 tomados juntos representan -CH2CH2-o -C (O) CH2-; R6 representa H o alquilo C1-C3; R7 representa alquilo C1-C3; W representa O o S;

Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes independientemente seleccionados de F, Cl, Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro; o representa o X e Y independientemente representan H, F, Cl, Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro.

Los compuestos preferentes de fórmula (I) incluyen las siguientes clases:

(1) Compuestos de fórmula (I) en el que R1 es CH2CF3.

(2) Compuestos de fórmula (I) en el que R2 es OCH2CF3.

(3) Compuestos de fórmula (I) en el que W es O

(4) Compuestos de fórmula (I) en el que R4 y R5 are independientemente H o CH3.

(5) Compuestos de fórmula (I) en el que Ar representa

(6) Compuestos de fórmula (I) en el que X es Br, Cl , CF3 o OCF3.

Aquellos expertos en la técnica apreciarán que la mayoría de los compuestos preferentes son generalmente aquellos que están compuestos por combinaciones de las clases preferidas anteriores.

La invención también proporciona nuevas composiciones y procedimientos de uso, que se describirán en detalle en la presente memoria más abajo.

Descripción detallada de la invención A lo largo de este documento, todas las temperaturas se dan en grados Celsius, y todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique lo contrario.

A menos que se limite específicamente de otro modo, el término "alquilo", así como los términos derivados tales como "alcoxi", como se usa en la presente memoria, incluyen dentro de su alcance restos cíclicos de cadena lineal y de cadena ramificada.

A menos que se limite específicamente de otro modo, el término "halógeno", así como los términos derivados tales como "halo", como se usa en la presente memoria, se refiere a flúor, cloro, bromo, y yodo. Los halógenos preferidos son flúor y cloro.

El término "haloalquilo" se refiere a grupos alquilo sustituidos con de uno hasta el número máximo posible de átomos de halógeno. Los términos "haloalcoxi" y "halotioalquilo" se refieren a grupos alcoxi o tioalquilo sustituidos con de uno hasta el máximo número posible de átomos de halógeno.

A menos que se indique lo contrario, cuando se indica que un grupo puede ser sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de una clase identificada, se pretende que los sustituyentes pueden ser seleccionados independientemente de la clase.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante los procedimientos ilustrados en los siguientes Esquemas A-C.

Los compuestos de fórmula (I) en los que R1, R2, A, B, D, W, y Ar son como se define previamente y en los que R4 y

R5 son ambos H se pueden preparar mediante los procedimientos ilustrados en el Esquema A. Esquema A

En el Esquema A, la sal de metal de un amino heterociclo de fórmula (II) en la que M Representa un metal, tal como sodio, y Q1 representa Cl o R1O, se hace reaccionar con isocianatos de arilo y isotiocianatos de arilo de fórmula (III) , en la que W representa O o S, en un disolvente orgánico aprótico polar, tal como tetrahidrofurano (THF) , para proporcionar los compuestos de fórmula (IV) . Las reacciones se llevan a cabo generalmente a temperaturas de -20 º C a aproximadamente 50 º C y generalmente se completan en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar por procedimientos convencionales. Las sales metálicas de fórmula (II) en la que M representa un metal se preparan por reacción de un amino heterociclo de fórmula (II) en la que M representa hidrógeno con una base, tal como hidruro de sodio. Los medios para excluir la humedad, tales como una manta de nitrógeno seco, se emplean durante este proceso. La base preferida es hidruro de sodio (M = Na) y el disolvente preferido es THF. Sin embargo, otras bases fuertes, tales como el potasio terc-butóxido de litio o n-butilo, y otros disolventes orgánicos apróticos tal como etil éter o 1, 4-dioxano, pueden también ser utilizados. Los compuestos de fórmula (IV) pueden ser manipulados adicionalmente por reacción con nucleófilos tales como alcóxidos para dar los compuestos de fórmula (V) . Los alcóxidos se preparan generalmente por reacción de un alcohol con una base, tal como hidruro sódico, en un disolvente aprótico anhidro tal como THF. El alcóxido se hace reaccionar luego con los compuestos de fórmula (IV) en el mismo disolvente para dar los compuestos de fórmula (V) . Las reacciones se llevan a cabo generalmente a temperaturas de -20 º C a aproximadamente 100 º C y generalmente se completan en una a 18 horas. Los compuestos se pueden recuperar y purificar por procedimientos convencionales.

Los compuestos de fórmula (II) en el Esquema A en el que M representa H pueden prepararse mediante procedimientos divulgados en la presente memoria o procedimientos generales conocidos en la técnica.

Muchos compuestos de fórmula (I) en la que R1, R2, R5, A, B, D, W, y Ar son como se define previamente y en la que R4 es H también pueden prepararse mediante los procedimientos ilustrados en el Esquema B.

Esquema B

En el Esquema B, isocianatos heterocíclicos y isotiocianatos de fórmula (VI) , en los que W representa O o S, se hacen reaccionar con aminas de arilo de fórmula (VII) en un disolvente aprótico polar, tal como CH2Cl2, para dar los compuestos de fórmula (VIII) . Típicamente se emplean medios para excluir la humedad, tales como una manta de nitrógeno seco. La reacción se lleva a cabo típicamente a temperaturas de -20 º C a aproximadamente 50 º C y generalmente se completan en uno a 18 horas. Los productos de fórmula (VIII) se pueden recuperar por medios convencionales y se purifican por procedimientos convencionales, tales como cromatografía o recristalización. Los isocianatos heterocíclicos y los isotiocianatos de fórmula (VI) se pueden preparar a partir de aminas heterocíclicas... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en el que A, B y D representan N, CH o CR3, con la condición de que al menos uno de A, B o D son N;

R' representa alquilo C1-C4 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro;

R2 representa Cl, CF3, O (alquilo C1-C3) , NH (alquilo C1-C3) o N (alquilo C1-C3) 2 en el que cada uno de los grupos alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R3 representa H, F, Cl, Br, I, alquilo C1-C3 o O (alquilo C1-C3) en el que cada uno de los grupos alquilo C1-C3 previos está opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor;

R4 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi, benciloxi o -OC (O) R') , o CO2R6:

R5 representa H, alquilo C1-C3 (opcionalmente sustituido con alcoxi C1-C3, F, CN o CO2R) , OH, alcoxi C1-C3 o CO2R6,

o R4 y R5 tomados juntos representan -CH2CH2-o -C (O) CH2-; 15 R6 representa H o alquilo C1-C3;

R' representa alquilo C1-C3;

W representa O o S;

Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes independientemente seleccionados de F, Cl,

Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o 20 cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro; o representa X e Y independientemente representan H, F, Cl, Br, I, NO2, CN, SCF3, SO2CF3, alquilo C1-C3 sustituido con de uno hasta el número máximo de átomos de flúor o cloro, o alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido con de uno hasta el 25 número máximo de átomos de flúor o cloro.

2. Un compuesto de la reivindicación 1 en el que Ar representa

3. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que R1 es CH2CF3.

4. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que R2 es OCH2CF3.

5. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que W es O.

6. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que R4 y R son independientemente H o CH3.

7. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que Ar representa

8. Un compuesto de la reivindicación 2 en el que X es Br, Cl , CF3 o OCF3.

9. Una composición para controlar insectos que comprende un compuesto de la reivindicación 1 en combinación con un vehículo aceptable para uso fitológico.

10. Un procedimiento para controlar insectos que comprende aplicar a un sitio donde se desea el control una cantidad inactivadora de insectos de un compuesto de la reivindicación 1, en el que dicho sitio no es un ser humano o un animal.