2-(Fenil sustituido)-6-hidroxi- o alcoxi-4-pirimidincarboxilatos sustituidos en 5 y su uso como herbicidas.

Un compuesto de la fórmula I**Fórmula**

en la que

Q representa un halógeno,

ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4

R1 representa H o alquilo C1-C4;

W representa H o halógeno;

X representa halógeno;

Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2- C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4;

Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y

R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4;

y sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico,

en el que los ésteres agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son ésteres derivados de alcoholes alquílicos C1-C12, alquenílicos C3-C12 o alquinílicos C3-C12, y las amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son amidas derivadas de amoníaco o de alquil(C1-C12)-, alquenil(C3-C12)- o alquinil(C3-C12)-aminas mono20 o disustituidas o de aminas cíclicas o aromáticas con o sin heteroatómos adicionales,

en donde el compuesto no es éster metílico de ácido 2-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-etoxi-6-hidroxipirimidin-4- carboxílico.

2. (Fenil sustituido) -6-hidroxi-o alcoxi-4-pirimidincarboxilatos sustituidos en 5 y su uso como herbicidas Esta invención se refiere a ácidos 2- (fenil sustituido) -6-hidroxi-o alcoxi-4-pirimidincarboxílicos sustituidos en 5 y sus derivados y al uso de estos compuestos como herbicidas.

Se ha descrito en la técnica un número de ácidos pirimidincarboxílicos y sus propiedades plaguicidas. U.S. 2007/0197391 Al y U.S. 7.300.907 B2 divulgan genéricamente ácidos 6-amino-4-pirimidincarboxílicos sustituidos en 2 y sus derivados y su uso como herbicidas. U.S. 2009/0043098 describe ciertos ácidos 1, 6-dihidro-6-oxo-4pirimidincarboxílicos sustituidos en 2 y su uso para preparar ácidos 6-amino-4-pirimidincarboxílicos sustituidos en 2.

WO 2009/029735 A1 divulga el ácido 2- (fenil sustituido) -6-amino-5-alcoxi, tioalcoxi y aminoalquil-4pirimidincarboxílico y sus derivados como herbicidas que exhiben una lucha de amplio espectro contra las malas hierbas. En particular, se divulga el compuesto éster metílico de ácido 2- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -5-etoxi-6hidroxi-pirimidin-4-carboxílico.

WO 2006/121648 A2 divulga un método para la preparación de compuestos de ácido 1, 6-dihidro-6-oxo-4pirimidincarboxílico opcionalmente sustituido en 2. También se divulga un método que comprende etapas adicionales para preparar ácidos 4-pirimidincarboxílicos y ésteres opcionalmente sustituidos usando el compuesto anterior como un producto intermedio.

US 2007/0179059 A1 divulga ácidos 6-amino-5-halo-4-pirimidincarboxílicos que tienen sustituyentes arilo polisustituidos en la posición 2, y sus derivados de amina y ácido que son herbicidas que exhiben una lucha de amplio espectro contra las malas hierbas.

Se ha encontrado ahora que los ácidos 2- (fenil sustituido) -6-hidroxi o alcoxi-4-pirimidincarboxílicos sustituidos en 5 y sus derivados son herbicidas con un amplio espectro de lucha contra las malas hierbas frente a hierbas de hoja ancha así como gramíneas y juncos y con una excelente selectividad para los cultivos en dosis de uso bajas. Los compuestos poseen además excelentes perfiles toxicológico o medioambiental.

La invención se refiere a un compuesto de la fórmula I

** (Ver fórmula) **

en la que Q representa un halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4; R1 representa H o alquilo C1-C4; W representa H o halógeno; X representa halógeno; Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, C1-C4haloalcoxi, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4. También se divulgan compuestos de Fórmula I:

** (Ver fórmula) **

Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4;

y sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico, en los que los ésteres agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son ésteres derivados de alcoholes alquílicos C1-C12, alquenílicos C3-C12 o alquinílicos C3-C12, y las amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son amidas derivadas de amoníaco o de alquil (C1-C12) -, alquenil (C3-C12) -o alquinil (C3-C12) -aminas mono

o disustituidas o de aminas cíclicas o aromáticas con o sin heteroatómos adicionales, en donde el compuesto no es éster metílico de ácido 2- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -5-etoxi-6-hidroxipirimidin-4carboxílico, en donde Q representa un halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4;

R1 representa H o alquilo C1-C4;

W representa H o halógeno;

X representa H o halógeno;

Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4;

Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4; y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.

Compuestos de fórmula (I) preferidos incluyen independientemente aquellos en los que Q representa Cl, Br, alquenilo C2-C4 o alcoxi C1-C4; R1 representa H; W representa H; X representa F; Y representa F u OCH3; y Z representa Cl.

La invención incluye composiciones herbicidas que comprenden una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de Fórmula I según la reivindicación 1 y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico mezclada con un adyuvante o vehículo agrícolamente aceptable. La invención también incluye un método de uso de los compuestos y las composiciones de la presente invención para destruir o luchar contra vegetación no deseable mediante la aplicación de una cantidad herbicida del compuesto a la vegetación o al emplazamiento de la vegetación así como al suelo antes del brote de la vegetación.

Los compuestos herbicidas de la presente invención son derivados de ácido 2- (fenil sustituido) -6-hidroxi-4pirimidincarboxílico sustituido en 5:

** (Ver fórmula) **

en el que Q representa un halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4;

W representa H o halógeno;

X representa halógeno;

Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, C1-C4 haloalcoxi, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4;

Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4.

El grupo hidroxi en la posición 6 del anillo de pirimidina puede no estar sustituido o estar sustituido con un sustituyente alquilo C1-C4. El grupo hidroxi puede estar adicionalmente derivado como un éster, un carbamato, un carbonato, un éster sulfónico o un éster de fosfato. Tales derivados son capaces de descomponerse en el grupo hidroxi.

Se cree que los ácidos carboxílicos de fórmula I son los compuestos que realmente destruyen o luchan contra la vegetación no deseable y típicamente se prefieren. Los análogos de estos compuestos en los que el grupo ácido del ácido pirimidincarboxílico se deriva para formar un sustituyente relacionado que se puede transformar dentro de las plantas o el entorno en un grupo ácido poseen esencialmente el mismo efecto herbicida y están dentro del alcance de la invención. Por lo tanto, un "derivado agrícolamente aceptable", cuando se usa para describir la funcionalidad ácido carboxílico en la posición 4, se define como cualquier sal, éster, hidracida de acilo, imidato, tioimidato, amidina, amida, ortoéster, cianuro de acilo, haluro de acilo, tioéster, tionoéster, ditioléster, nitrilo o cualquier otro derivado de ácido conocido en la técnica que (a) sustancialmente no afecte a la actividad herbicida del ingrediente activo, es decir, el ácido 2- (fenil sustituido) -6-hidroxi o alcoxi-4-pirimidincarboxílico sustituido en 5 y (b) se hidrolice, oxide o metabolice o se pueda hidrolizar, oxidar o metabolizar en plantas o suelo hasta el ácido 2- (fenil sustituido) -6hidroxi o alcoxi-4-pirimidincarboxílico sustituido en 5 que, dependiendo del pH, está en forma disociada o no disociada. Los derivados agrícolamente aceptables del ácido carboxílico preferidos son sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables.

Sales adecuadas incluyen las derivadas de metales alcalinos o alcalinotérreos y las derivadas de amoníaco y aminas. Cationes preferidos incluyen cationes sodio, potasio, magnesio y aminio de la fórmula:

R4R5R6NH+

en la que R4, R5 y R6 representan cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12 o alquinilo C3-C12, cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxi, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o fenilo, con tal de que R4, R5 y R6 sean estéricamente compatibles.... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de la fórmula I

** (Ver fórmula) **

en la que 5 Q representa un halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4 R1 representa H o alquilo C1-C4; W representa H o halógeno;

X representa halógeno; Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4; Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4; y sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico, en el que los ésteres agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son ésteres derivados de alcoholes alquílicos C1-C12, alquenílicos C3-C12 o alquinílicos C3-C12, y las amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son amidas derivadas de amoníaco o de alquil (C1-C12) -, alquenil (C3-C12) -o alquinil (C3-C12) -aminas mono

o disustituidas o de aminas cíclicas o aromáticas con o sin heteroatómos adicionales, en donde el compuesto no es éster metílico de ácido 2- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -5-etoxi-6-hidroxipirimidin-4carboxílico.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en la forma de sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.

3. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que Q representa Cl, Br, alquenilo C2-C4 o alcoxi C1-C4; R1 representa H; W representa H; X representa F; Y representa F u OCH3; y Z representa Cl.

4. Un compuesto según la reivindicación 1, seleccionado del grupo que consiste en éster metílico de ácido 6-hidroxi2- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -5-cloropirimidin-4-carboxílico, éster metílico de ácido 6-hidroxi-2- (4-cloro-2-fluoro-3metoxifenil) -5-bromopirimidin-4-carboxílico y éster metílico de ácido 6-hidroxi-2- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -5

metoxipirimidin-4-carboxílico.

5. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I,

** (Ver fórmula) **

en la que Q representa un halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, haloalquenilo C2-C4 y epóxidos del mismo, alquinilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o haloalquiltio C1-C4; R1 representa H o alquilo C1-C4; W representa H o halógeno; X representa H o halógeno; Y representa halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalquiltio C1-C4, -NR2R3, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con haloalcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4 o carbonilo sustituido con haloalquilo C1-C4; Z representa halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R2 y R3 representan independientemente H o alquilo C1-C4; y sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico, en la que los ésteres agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son ésteres derivados de alcoholes alquílicos C1-C12, alquenílicos C3-C12 o alquinílicos C3-C12, y las amidas agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico son amidas derivadas de amoníaco o de alquil (C1-C12) -, alquenil (C3-C12) -o alquinil (C3-C12) -aminas mono

o disustituidas o de aminas cíclicas o aromáticas con o sin heteroátomos adicionales, en una mezcla con un adyuvante o vehículo agrícolamente aceptable.

6. Un método para luchar contra vegetación no deseable que comprende poner en contacto la vegetación o el emplazamiento de la misma con o aplicar al suelo para prevenir el brote de vegetación una composición herbicida según la reivindicación 5.