Tintas coloreadas curables para fabricar lentes de hidrogel de silicona coloreados.

Una tinta para hacer lentes de contacto coloreados, que comprende al menos un colorante,

un solvente y un polímero enlazante que incluye grupos y segmentos etilénicamente insaturados derivados de al menos un monómero o macrómero vinilico que contiene silicona, en donde la tinta es caracterizada por tener la capacidad de ser curada por vía actínica o térmicamente para formar un recubrimiento coloreado sobre un lente de contacto, en donde el recubrimiento coloreado tiene una buena adhesión al lente de contacto sin estar unido covalentemente al material del lente del lente de contacto, y

en donde el lente de contacto es un lente de contacto de hidrogel de silicona en donde la cantidad de solvente va de 10% a 95% en peso, en donde la cantidad del polímero de enlazamiento va de 1% a 90% en peso, y en donde la cantidad del colorante va de 0.05 a 20% en peso, en donde el colorante comprende al menos un pigmento y en donde el solvente es agua, un solvente orgánico o inorgánico, una mezcla de varios solventes orgánicos, o una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos solubles en agua o miscibles con agua.

Tintas coloreadas curables para fabricar lentes de hidrogel de silicona coloreados La presente invención se relaciona con una tinta curable por vía actínica o térmicamente y métodos para preparar lentes de contacto de hidrogel de silicona coloreados.

Antecedentes de la invención Para propósitos cosméticos, los lentes de contacto que tienen uno o más colorantes dispersos en el lente o impresos sobre el lente están en alta demanda. Estos lentes de contacto coloreados potencian la belleza natural del ojo, o proveen patrones únicos sobre el iris del usuario, o proveen patrones o marcas no cosméticos, como marcas de rotación, marcas de inversión, códigos de productos/marca, números de lote, lentes “DEMO”, y similares, los cuales son de beneficio para los usuarios, practicantes del cuidado ocular y fabricantes. Se han divulgado diversos métodos para hacer tintas de impresión adecuadas para imprimir lentes de contacto bien sea hidrofílicos (de hidrogel) o los moldes que se utilizan para fabricar los lentes de contacto de hidrogel.

La Patente de los Estados Unidos No. 4, 668, 240 de Loshaek divulga lentes de contacto coloreados producidos con un polímero de lente que contiene uno o más de los grupos funcionales –COOH, -OH, o –NH-R, en donde R es hidrógeno o C1 a C8 alquilo. Al menos una porción de la superficie del lente es recubierta con un recubrimiento de color que comprende al menos un pigmento, un polímero de enlazamiento que tiene los mismos grupos funcionales, y un compuesto adicional que tiene al menos dos grupos por molécula seleccionados de al menos uno de –NCO y epoxi. La Patente de Loshaek divulga también que el polímero del lente puede contener uno o más de los grupos funcionales –NCO o epoxi mientras que el polímero de enlazamiento puede contener uno o más de los grupos funcionales –COOH, -OH, o –NH-R. El lente y polímeros de enlazamiento son unidos uno a otro entonces por reacción de los grupos –COOH, -OH, o –NH-R en el lente o el polímero de enlazamiento y los polímeros de enlazamiento con los grupos –NCO o epoxi en el polímero de enlazamiento o el lente.

La Patente de los Estados Unidos No. 4, 857, 072 de Narducy, et al., divulga un método para hacer lentes de contacto hidrofílicos coloreados. Al menos una porción de la superficie del lente es recubierta con un recubrimiento de color que comprende al menos un pigmento, un polímero de enlazamiento que tiene grupos funcionales, y un compuesto adicional que tiene al menos dos grupos por moléculas de –NCO. El lente recubierto es sometido entonces a condiciones que hacen que el recubrimiento de color se adhiera al lente.

La Patente de los Estados Unidos No. 5, 272, 010 de Quinn divulga un método para preparación de lentes de contacto coloreados similares al de las Patentes de los Estados Unidos No. 4, 668, 240 y 4, 857, 072 excepto que no se requiere un compuesto isocianato. En vez de esto, se usan promotores de adhesión tales como hexametoximetilmelamina.

La Publicación de Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. 2003/0054109 de Quinn et al., divulga un método para producir lentes de contacto hidrofílicos coloreados. Al menos una porción de una superficie de un lente es recubierta con un recubrimiento de color que comprende al menos un colorante, y un polímero de enlazamiento que tiene grupos sobrantes entrecruzables latentes (por ejemplo, epoxi, hidroxi, alquenilo, isocianato, peroxi, peréster, anhídrido, silano y combinaciones de los mismos) . El lente es sometido entonces a condiciones que hacen que el recubrimiento de color se adhiera al lente. En tal método, las tintas son sustancialmente libres de especies promotoras de adhesión separadas tales como diisocianato de hexametileno o hexametoximetilmelamina.

Sin embargo, los métodos conocidos en la técnica tienen varias desventajas. Primero, las tintas descritas en la técnica anterior son para lentes de hidrogel no de silicona y sería deseable para uso en hidrogeles de silicona. En años recientes, los lentes de contacto de hidrogel de silicona, por ejemplo, Focus NIGHT & DAYTM (CIBA VISION) , se hacen más y más populares debido a los beneficios para la salud de la córnea provistos por su alta permeabilidad al oxígeno y comodidad. Las tintas descritas en la técnica anterior tienen propiedades (por ejemplo, energía de superficie, permeabilidad al oxígeno, contenido de agua, características de expansión, etc.) las cuales pueden no ser compatibles con lentes de hidrogel de silicona, puesto que están diseñados para hidrogeles convencionales (no silicona) y no para lentes de hidrogel de silicona. Pueden tener efectos adversos a las propiedades de los lentes de hidrogel de silicona.

Segundo, las tintas descritas en la técnica anterior pueden tener problemas de inestabilidad debido a los grupos funcionales reactivos presentes en el promotor de adhesión, activadores (agente o agentes de activación) , y polímeros de enlazamiento en las tintas. Pueden ocurrir reacciones prematuras en los grupos funcionales reactivos, teniendo un impacto negativo sobre la calidad de impresión, vida útil de la tinta en su recipiente y capacidad de adhesión al lente de la tinta.

Tercero, las tintas descritas en la técnica anterior pueden necesitar tener un agente adicional o un recubrimiento reactivo para ser agregado durante el proceso de manufactura para promover la adhesión de la cubierta de color a

un lente. Esto tiene todas las desventajas asociadas con la adición de un ingrediente adicional a un proceso de manufactura.

Cuarto, las tintas descritas en la técnica anterior pueden no proveer una flexibilidad al fabricante para las tintas de curado (gelificación) o promover la adhesión del lente a un recubrimiento de color. Por ejemplo, el curado térmico es ejecutado frecuentemente después de la impresión de una tinta sobre una de las superficies de moldeado de un molde plástico desechable (por ejemplo, polipropileno) . El curado térmico de una tinta sobre un molde plástico desechable antes de la fabricación del lente puede distorsionar el molde y dar como resultado un lente de calidad inaceptable. Además, el curado térmico de una tinta podría dar como resultado un proceso oxidativo térmico que involucra superficies del molde de polipropileno. Como tal, el curado térmico puede afectar negativamente la cinética del curado y la calidad del lente.

Por lo tanto, existe necesidad de métodos para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona coloreados, y por tintas adecuadas para imprimir una imagen de color de alta calidad sobre un lente de contacto de hidrogel de silicona.

Resumen de la invención La presente invención está dirigida a al menos una o más deficiencias de la técnica anterior. En un aspecto, la presente invención provee una tinta para hacer lentes de contacto coloreados, que comprende al menos un colorante, un solvente y un polímero de enlazamiento que incluye grupos etilénicamente insaturados y segmentos derivados de al menos un monómero o macrómero vinilico que contiene silicona, en donde la tinta está caracterizada por tener la capacidad de ser curada por vía actínica o térmicamente para formar un recubrimiento coloreado sobre un lente de contacto, en donde el recubrimiento coloreado tiene buena adhesión al lente de contacto sin estar unido covalentemente al material del lente de lente de contacto y en donde el lente de contacto es un lente de contacto de hidrogel de silicona en donde la cantidad de solvente va de 10% a 95% en peso, en donde la cantidad del polímero de enlazamiento es de 1% a 90% en peso, y en donde la cantidad del colorante va de 0.05 a 20% en peso, en donde el colorante comprende al menos un pigmento y en donde el solvente es agua, un solvente orgánico o inorgánico, una mezcla de varios solventes orgánicos, o una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos solubles en agua o miscibles con agua.

En otro aspecto, la presente invención provee un método para hacer un lente de contacto de hidrogel de silicona coloreado que comprende las etapas de: (a) proveer un lente de contacto construido a partir de un hidrogel de silicona; (b) aplicar un recubrimiento de color a al menos una porción de una superficie del lente con una tinta según se divulga en el parágrafo precedente (una “tinta de la invención” de aquí en adelante) ; y (c) curar la tinta, haciendo por lo tanto que el recubrimiento de color se adhiera al lente.

En un aspecto adicional, la presente invención comprende un método para hacer un lente de contacto de hidrogel de silicona coloreado, que comprende las etapas de: (a) aplicar un recubrimiento de color a al menos unaporción de a al menos una de las superficies de moldeo... [Seguir leyendo]

1. Una tinta para hacer lentes de contacto coloreados, que comprende al menos un colorante, un solvente y un polímero enlazante que incluye grupos y segmentos etilénicamente insaturados derivados de al menos un monómero o macrómero vinilico que contiene silicona, en donde la tinta es caracterizada por tener la capacidad de ser curada por vía actínica o térmicamente para formar un recubrimiento coloreado sobre un lente de contacto, en donde el recubrimiento coloreado tiene una buena adhesión al lente de contacto sin estar unido covalentemente al material del lente del lente de contacto, y

en donde el lente de contacto es un lente de contacto de hidrogel de silicona en donde la cantidad de solvente va de 10% a 95% en peso, en donde la cantidad del polímero de enlazamiento va de 1% a 90% en peso, y en donde la cantidad del colorante va de 0.05 a 20% en peso, en donde el colorante comprende al menos un pigmento y en donde el solvente es agua, un solvente orgánico o inorgánico, una mezcla de varios solventes orgánicos, o una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos solubles en agua o miscibles con agua.

2. La tinta de la reivindicación 1, en donde el solvente es uno o más solventes orgánicos seleccionados del grupo consistente de acetona, alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, 2-etoxietanol, isopropanol) , glicoles, cetonas, ésteres, ciclopentanona, ciclohexanona, tetrahidrofurano, acetona, metil-2-pirrolidona, dimetil formamida, acetofenona, dicloruro de metileno, dimetil sulfóxido, gama-butiro lactona, dicloruro de etileno, isoforona, odiclorobenceno, tetrahidrofurano, diacetona alcohol, metil etil cetona, acetona, 2-nitropopano, etilen glicol monoetil éter, carbonato de propileno, ciclohexanol, cloroformo, tricloroetileno, 1, 4-dioxano, acetato de etilo, etilen glicol monobutil éter, clorobenceno, nitroetano, etilen glicol monometil éter, acetato de butilo, 1-butanol, metil isobutil cetona, nitrometano, tolueno, etanol, dietilen glicol, benceno, dietil éter, etanolamina, tetracloruro de carbono, propilen glicol, hexano, etilen glicol y formamida.

3. La tinta de la reivindicación 1, en donde el polímero de enlazamiento es un derivado etilénicamente funcionalizado de un polímero que contiene silicona que tiene grupos funcionales sobrantes seleccionados del grupo consistentede grupos hidroxilo (-OH) , grupos amino primarios (-NH2) , grupos amino secundarios (-NHR) , grupos carboxílicos (-COOH) , grupos epoxi, grupos aldehído (-CHO) , grupos amida (-CONH2) , grupos de haluro de ácido (-COX, X= Cl, Br

o I) , grupos isotiocianato, grupos isocianato, grupos haluro (-X, X= Cl, Br o I) , grupos anhídrido de ácido, y combinaciones de los mismos.

4. La tinta de la reivindicación 3, en donde el polímero que contiene silicona es un producto de copolimerización de una composición polimerizable que comprende: (a) al menos un monómero vinilico hidrofílico; (b) al menos un monómero vinilico funcionalizante que contiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo consistente del grupo hidroxilo (-OH) , grupo amino primario (-NH2) , grupo amino secundarios (-NHR) , grupo carboxílico (-COOH) , grupo epoxi, grupo aldehído (-CHO) , grupo amida (-CONH2) , grupo haluro de ácido (COX, X= Cl, Br o I) , grupo isotiocianato, grupo isocianato, grupo haluro (-X, X= Cl, Br o I) , grupo anhídrido de ácido, y combinaciones de los mismos; (c) al menos un monómero o macrómero vinilico que contiene silicona; y (d) opcionalmente uno o más componentes seleccionados del grupo consistente de un iniciador de polimerización, un agente de transferencia de cadena, y un solvente.

5. La tinta de la reivindicación 4, en donde los monómeros vinilicos que contienen siloxano son metacriloxialquilsiloxanos, 3-metacriloxi propilpentametildisiloxano, bis (metacriloxipropil) tetrametil-disiloxano, monometacrilatopolidimetilsiloxano, mercapto-terminated polidimetilsiloxano, N-[tris (trimetilsiloxi) sililpropil]acrilamida, tristrimetilsililoxisililpropil metacrilato (TRIS) , or N-[tris (trimetilsiloxi) sililpropil]-metacrilamida.

6. La tinta de la reivindicación 4, en donde el monómero vinilico hidrofílico es acrilatos de alquilo (C1 a C8) inferior sustituido con hidroxilo, metacrilatos de alquilo (C1 a C8) inferior sustituido con hidroxilo, acrilamida, metacrilamida, acrilamidas (alquilo inferior) y metacrilamidas (alquilo inferior) , acrilatos etoxilados, metacrilatos etoxilados, acrilamidas (de alquilo inferior) sustituidas con hidroxilo, metacrilamidas (de alquilo inferior) sustituidas con hidroxilo, alquilo inferior vinil éteres sustituidos con hidroxilo, vinil sulfonato de sodio, estireno sulfonato de sodio, ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfónico, N-vinil pirrol, N-vinil-2-pirrolidona, 2-vinilo xazolina, 2-vinil-4, 4´-dial quinoxazolina-5-ona, 2-y 4-vinil piridina, ácidos carboxílicos vinilicamente insaturados con un total de 3 a 5 átomos de carbono, amino acrilatos (alquilo inferior) (en donde el término “amino” también incluye amonio cuaternario) acrilatos (alquilo inferior de mono (alquil amino inferior) , acrilatos (alquilo inferior de bi (alquil amino inferior) , metacrilatos de amino (alquilo inferior) (en donde el término “amino” también incluye amonio cuaternario) , metacrilatos (alquilo inferior de mono (alquil amino inferior) , metacrilatos (alquilo inferior de di (alquil amino inferior) o alcohol alílico.

7. La tinta de la reivindicación 4, en donde el monómero vinilico funcionalizante es ácido metacrilico (MAA) , ácido acrílico, glicidil metacrilato, glicidil acrilato, HEMA, HEA, anhídrido metacrílico, N-hidroximetilacrilamida (NHMA) , 2bromoetilmetacrilato o vinilbenzilcloruro.

8. La tinta de la reivindicación 4, en donde el monómero vinilico hidrofílico carece de grupos funcionales.

9. La tinta de la reivindicación 4, en donde la composición polimerizable comprende un agente de transferencia de cadena seleccionado del grupo consistente de mercaptoetano, mercaptoetanol, etanoditiol, propanoditiol y polidimetil siloxano terminado en mercapto.

10. La tinta de la reivindicación 4, en donde el polímero enlazante es un producto de reacción de un polímero que contiene silicona con un agente etilénicamente funcionalizante y comprende un grupo etilénicamente insaturado y un grupo capaz de reaccionar con los grupos funcionales del polímero que contiene silicona para formar enlaces covalentes.

11. La tinta de la reivindicación 10, en donde el agente etilénicamente funcionalizante es glicidil metacrilato, glicidil acrilato, 2-isocianoetilmetacrilato (IEM) , N-hidroxi-metilacrilamida (NHMA) , cloruro de acriloilo, cloruro de metacriloilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, 2-bromoetilmetacrilato o anhídrido metacrílico.

12. Un método para hacer un lente de contacto de hidrogel de silicona coloreado, que comprende las etapas de:

(a) proveer un lente de contacto construido a partir de un hidrogel de silicona;

(b) aplicar un recubrimiento coloreado a al menos una porción de una superficie del lente con una tinta de acuerdo con la reivindicación 1; y

(c) curar la tinta, haciendo por lo tanto que el recubrimiento de color se adhiera al lente.

13. Un método para hacer un lente de contacto de hidrogel de silicona coloreado, que comprende las etapas de:

(a) aplicar un recubrimiento de color a al menos una porción de al menos una de las superficies de moldeo de un molde para lente con una tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el molde tiene una cavidad formadora de lente entre las superficies de moldeo, en donde el recubrimiento coloreado contiene una primera superficie expuesta al interior de la cavidad formadora de lente y una segunda superficie en contacto con la superficie de moldeo;

(b) dispensar un material formador de lente en la cavidad formadora de lente del molde a la vez que se mantiene sustancialmente el recubrimiento de color en posición;

(c) curar el material formador de lente dentro de la cavidad para formación de lente para formar el lente de contacto, mediante lo cual el recubrimiento coloreado se desprende de la superficie de moldeo y se hace integral con el cuerpo del lente de contacto coloreado.

14. El método de la reivindicación 13, en donde el método comprende adicionalmente, entre las etapas de (a) y (b) , la etapa de curar por vía actínica el recubrimiento coloreado.

15. El método de la reivindicación 13, en donde el recubrimiento coloreado y el material formador de lente en la cavidad formadora de lente son curados simultáneamente por radiación UV.

16. Un método para hacer un lente de contacto de hidrogel de silicona coloreado, que comprende las etapas de:

(a) aplicar un recubrimiento de color a al menos una porción de al menos una de las superficies de moldeo de un molde para lente con una tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el molde tiene una cavidad formadora de lente entre las superficies de moldeo;

(b) curar térmicamente o por vía actínica el recubrimiento coloreado para formar una película coloreada la cual no está unida covalentemente a ninguna superficie de moldeo;

(c) dispensar un material formador de lente en la cavidad formadora de lente en el molde;

(d) dejar que el material formador de lente embeba la película coloreada durante un período de tiempo suficiente de tal forma que una porción del material formador de lente penetra dentro del espacio entre la película coloreada y la superficie de moldeo mientras que se desprende la película coloreada de la superficie de moldeo; y

(e) curar el material formador de lente dentro de la cavidad formadora de lente para formar el lente de contacto, mediante lo cual la película coloreada es embebida dentro del cuerpo del lente de contacto entre las superficies anterior y posterior del lente de contacto coloreado.

17. El método de la reivindicación 16, en donde la tinta comprende un promotor de adhesión.

18. El método de la reivindicación 17, en donde el promotor de adhesión es un compuesto difenólico, un compuesto diepóxido, un compuesto dimelamina, un compuesto diisocianato, o un compuesto dialdehído, (HOH2CPh) n-R9, (CH2OCH) n-R9, (HCO) n-R9 o (CH3CO) n-R9, (OCN) n-R9, o (HOH2C-Mel) n-R9, donde Ph es un grupo fenol, en donde R9 es un radical C1-C35 alifático, alicíclico, alifático-alicíclico, aromático o alifático-aromático, un radical de alcohol vinilico, un radical de vinil butiral o un radical de acetato de vinilo, en donde n es un número mayor que 1, y en donde Mel es