Nuevos microbiocidas.

Un compuesto de fórmula I

en la que

R1 es alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4;

R2 es alquilo de C1-C4;

R3 es hidrógeno o halógeno;

R4 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4;

R5 y R6, independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4;

R7, R8, R9 y R10, independientemente unos de otros, son hidrógeno, halógeno, alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C1-C4 ;

B es B1

en la que

R11, R12 y R13, independientemente uno de otro, son hidrógeno, halógeno o alquilo de C1-C6;

y sales agronómicamente aceptables/estereoisómeros/diastereoisómeros/enantiómeros/tautómeros y N-óxidos de estos compuestos.

Nuevos microbiocidas El presente invento se refiere a nuevas carboxamidas activas como microbiocidas, en particular activas como fungicidas. Se refiere, ademïs, a unas composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso en agricultura u horticultura para reprimir o prevenir la infestaciïn de plantas por microorganismos fitopatïgenos, preferiblemente hongos.

Ciertas carboxamidas activas como fungicidas se describen, por ejemplo, en el documento de solicitud de patente internacional WO 2007/134799.

Se ha encontrado que unas nuevas carboxamidas con un modelo especïfico de sustituciones tienen una actividad microbiocida.

El presente invento se refiere, correspondientemente, a unas N-alcoxicarboxamidas de fïrmula I

en la que R1 es alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno o halïgeno; R4 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R5 y R6, independientemente uno de otro, son hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R7, R8, R9 y R10, independientemente unos de otros, son hidrïgeno, halïgeno, alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C8 o alcoxi de C1-C4 ; B es B1

en la que R11, R12 y R13, independientemente uno de otro, son hidrïgeno, halïgeno o alquilo de C1-C6, de manera preferible hidrïgeno o halïgeno, de manera sumamente preferible por lo menos uno de los R11, R12 y R13 es halïgeno; y sales agronïmicamente aceptables/estereoisïmeros/diastereoisïmeros/enantiïmeros/tautïmeros y N-ïxidos de estos compuestos.

Los compuestos de fïrmula se presentan en por lo menos dos diferentes formas isïmeras: II (cis) y III (trans)

El invento cubre todas/os las/los sales agronïmicamente aceptables/estereoisïmeros/diastereoisïmeros/ enantiïmeros/ tautïmeros y N-ïxidos de estos compuestos Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc.butilo. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo se derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono-o di-saturados. Los grupos cicloalquilo que se presentan en las definiciones de los sustituyentes son, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Un halïgeno es generalmente flïor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente flïor, bromo o cloro. Esto se aplica tambiïn, de una manera correspondiente, a un halïgeno en combinaciïn con otros significados, tales como halïgeno-alquilo o halïgeno-alcoxi. Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de desde 1 hasta 4 ïtomos de carbono. Un haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo,

triclorometilo, 2, 2, 2-trifluoro-etilo, 2-fluoro-etilo, 2-cloro-etilo, pentafluoroetilo, 1, 1-difluoro-2, 2, 2-tricloro-etilo, 2, 2, 3, 3tetrafluoro-etilo y 2, 2, 2-tricloro-etilo; de manera preferible triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo. Un alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc. butoxi; de manera preferible metoxi y etoxi. Un halïgeno-alcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2, 2, 2-trifluoro-etoxi, 1, 1, 2, 2-tetrafluoro-etoxi, 2-fluoro-etoxi, 2-cloro-etoxi, 2, 2-difluoroetoxi y 2, 2, 2-tricloro-etoxi; de manera preferible difluorometoxi, 2-cloro-etoxi y trifluorometoxi.

Se prefieren especialmente unos compuestos de fïrmula I, en la que R1 es haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno; R4 es alquilo de C1-C4; R5 es hidrïgeno o alquilo de C1-C4; R6 es hidrïgeno; R7 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R8 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R9 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R10 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; y R11, R12 y R13 son, independientemente unos de otros, hidrïgeno o halïgeno. En unos compuestos preferidos de este conjunto, R5 es metilo. En unos compuestos preferidos de este conjunto, por lo menos uno de los R11, R12 y R13 es halïgeno. En unos compuestos mïs especialmente preferidos de fïrmula I, R1 es difluorometilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno; R4 es metilo; R5 es hidrïgeno o metilo; R6 es hidrïgeno; R7 es hidrïgeno, metoxi o cloro; R8, R9 y R10 son hidrïgeno. En unos compuestos mïs preferidos de fïrmula I, independientemente unos de otros, a) R1 es difluorometilo, trifluorometilo o metilo; b) R2 es metilo; c) R3 es hidrïgeno o fluoro; d) R4 es hidrïgeno, metilo o etilo; preferiblemente metilo; e) R5 es hidrïgeno, metilo o etilo; y f) R6 es hidrïgeno;

Unos compuestos de fïrmula I especialmente preferidos son aquellos, en los que R1 es difluorometilo o trifluorometilo; R2 es hidrïgeno; R3 es metilo; R4 es hidrïgeno; R5 es hidrïgeno, metilo o etilo; y R6, R7, R8, R9 y R10 son hidrïgeno.

En unos compuestos de fïrmula I sobresalientes R1 es haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno; R4 es alquilo de C1-C4; R5 es alquilo de C1-C4; R6, R7, R8, R9 y R10 son hidrïgeno; B es un grupo fenilo o tienilo, cuyos grupos estïn sustituidos con R11, R12 y R13; y R11, R12 y R13 son, independientemente unos de otros, hidrïgeno o halïgeno.

Los compuestos de fïrmula I se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fïrmula II

en la que R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, y B son como se han definido para la formula I; con un compuesto de fïrmula III

en la que R1, R2 y R3 son como se han definido para la formula I, y R* es halïgeno, hidroxi o alcoxi de C1-6, de 10 manera preferible cloro.

Las reacciones para dar compuestos de fïrmula I se llevan a cabo ventajosamente en el seno de unos disolventes orgïnicos inertes aprïticos. Dichos disolventes son unos hidrocarburos, tales como benceno, tolueno, xileno o ciclohexano, unos hidrocarburos clorados tales como diclorometano, triclorometano, tetraclorometano o 15 clorobenceno, unos ïteres tales como ïter dietïlico, ïter dimetïlico de etilen glicol, ïter dimetïlico de di (etilen glicol) , tetrahidrofurano o dioxano, unos nitrilos, tales como acetonitrilo o propionitrilo, o unas amidas tales como N, Ndimetil-formamida, dietil-formamida o N-metil-pirrolidinona. Las temperaturas de reacciïn estïn situadas ventajosamente entre -20 ïC y +120 ïC. En general, las reacciones son ligeramente exotïrmicas y, como regla, se pueden llevar a cabo a la temperatura ambiente. Con el fin de acortar el perïodo de tiempo de reacciïn, o sino para 20 iniciar la reacciïn, la mezcla puede ser calentada brevemente hasta el punto de ebulliciïn de la mezcla de reacciïn. Los perïodos de tiempo de reacciïn pueden tambiïn ser acortados por adiciïn de unas pocas gotas de una base como catalizador de la reacciïn. Unas bases apropiadas son, en particular, unas aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, quinuclidina, 1, 4-diaza-biciclo[2.2.2]octano, 1, 5-diaza-biciclo[4.3.0]non-5-eno o 1, 5-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Sin embargo unas bases inorgïnicas tales como unos hidruros, p.ej. hidruro de sodio o hidruro de calcio, unos hidrïxidos, p.ej. hidrïxido de sodio o hidrïxido de potasio, unos carbonatos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio, o unos hidrïgeno carbonatos tales como hidrïgeno carbonato de potasio e hidrïgeno carbonato de sodio, se pueden usar tambiïn como bases. Las bases se pueden usar tal como estïn o sino con unas cantidades catalïticas de un catalizador de transferencia de fases, por ejemplo un ïter corona, en particular 18-corona-6, o una sal de tetraalquil-amonio.

Cuando R* es hidroxi, se puede usar un agente de acoplamiento, tal como hexafluorofosfato de benzotriazol-1iloxitris (dimetilamino) fosfonio, cloruro de ïcido bis- (2-oxo-3-oxazolidinil) -fosfïnico (BOP-Cl) , N, N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) o 1, 1'-carbonil-diimidazol (CDI) .

Unos compuestos intermedios de fïrmula IIA

en la que R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, y B son como se han definido para la formula I, se pueden preparar tal como se describe en el esquema de reacciïn 1

Esquema 1:

Unos derivados de ïteres de oximas de fïrmula VI, en la que y R4, R5, R7, R8, R9, R10 y B son como se han definido para la fïrmula I, se pueden preparar por oximaciïn de cetonas o aldehïdos de fïrmula IV con unos derivados de Oalquil hidroxilamina de fïrmula V o una sal de los mismos.

Unos apropiados disolventes para llevar a cabo la etapa de oximaciïn son unos hidrocarburos, tales como benceno, tolueno, xileno o ciclohexano, unos hidrocarburos clorados tales como diclorometano, triclorometano, tetraclorometano... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fïrmula I

en la que R1 es alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno o halïgeno; R4 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R5 y R6, independientemente uno de otro, son hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o haloalquilo de C1-C4; R7, R8, R9 y R10, independientemente unos de otros, son hidrïgeno, halïgeno, alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C1-C4 ; B es B1

en la que R11, R12 y R13, independientemente uno de otro, son hidrïgeno, halïgeno o alquilo de C1-C6; y sales agronïmicamente aceptables/estereoisïmeros/diastereoisïmeros/enantiïmeros/tautïmeros y N-ïxidos de estos compuestos.

2. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en la que R1 es haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno; R4 es alquilo de C1-C4; R5 es hidrïgeno o alquilo de C1-C4; R6 es hidrïgeno; R7 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R8 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R9 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; R10 es hidrïgeno, alquilo de C1-C4 o halïgeno; y R11, R12 y R13 son, independientemente unos de otros, hidrïgeno o halïgeno.

3. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 2, en la que R5 es metilo.

4. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en la que R1 es difluorometilo; R2 es metilo; R3 es hidrïgeno; R4 es metilo; R5 es hidrïgeno o metilo; R6 es hidrïgeno; R7 es hidrïgeno, metoxi o cloro; R8, R9 y R10 son hidrïgeno.

5. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en la que R1 es difluorometilo o trifluorometilo; R2 es hidrïgeno; R3 es metilo; R4 es hidrïgeno; R5 es hidrïgeno, metilo o etilo; y R6, R7, R8, R9 y R10 son hidrïgeno.

6. Un compuesto de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en la que. R1 es haloalquilo de C1-C4; R2 es alquilo de C1-C4; R3 es hidrïgeno;

R4 es alquilo de C1-C4; R5 es alquilo de C1-C4; R6, R7, R8, R9 y R10 son hidrïgeno; R11, R12 y R13 son, independientemente unos de otros, hidrïgeno o halïgeno.

7. Un mïtodo de reprimir o prevenir la infestaciïn de plantas ïtiles por microorganismos fitopatïgenos, en la que un compuesto de fïrmula de acuerdo con la reivindicaciïn 1 o una composiciïn, que comprende este compuesto como ingrediente activo, es aplicado a las plantas, a partes de las mismas o al locus de las mismas.

8. Una composiciïn para reprimir y proteger contra microorganismos fitopatïgenos, que comprende un compuesto 15 de fïrmula I de acuerdo con la reivindicaciïn 1.