Herbicidas selectivos basados en heteroariloxi-acetamidas.

Agente que contiene un contenido efectivo de una combinación de principios activos constituida por

(a) el compuesto N-i-propil-N-(4-fluoro-fenil)-α

-(5-trifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acetamida (flufenacet) ("principio activo del grupo 1") y

(b) el compuesto sal sódica de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-5 N'-(3-metoxicarbonil-6-trifluorometil-piridin-2-ilsulfonil)- urea (flupirsulfurón-metilo-sodio) ("principio activo del grupo 2")

así como dado el caso adicionalmente

(c) un compuesto de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo del siguiente grupo de compuestos:

4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 1-dicloroacetilhexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]- pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), éster (1-metil-hexílico) del ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexilo), α- (cianometoximino)-fenilacetonitrilo (ciometrinilo), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2- propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (dicloromida), N-(4-metil-fenil)-N'- (1-metil-1-fenil-etil)-urea (dimrona), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), éster etílico del ácido 1-(2,4- dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fencloroazol-etilo), éster metílico del ácido 2- cloro-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-a-trifluoroacetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato de etilo (isoxadifeno-etilo), 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5- metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietilo (mefenpir-dietilo), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG- 191), anhídrido de ácido 1,8-naftaloico, α-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrilo (oxabetrinilo), 2,2- dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2- dimetiloxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), éster metílico del ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico y N-(2-metoxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]- benzolsulfonamida ("principio activo del grupo 3").

Herbicidas selectivos basados en heteroariloxi-acetamidas

La invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos sinérgicos, herbicidas selectivos, que se componen de una heteroariloxi-acetamida conocida por una parte y por un compuesto de efecto herbicida conocido y dado el caso los compuestos de mejora de la compatibilidad con las plantas de cultivo por otra parte y se puedan usar con especial buen éxito para combatir malas hierbas selectivamente en distintos cultivos de plantas de aprovechamiento.

Las heteroariloxiacetamidas son como herbicidas efectivos especialmente contra malas hierbas monocotiledóneas objeto de una serie de solicitudes de patente (véase los documentos EP-A 5501 , EP-A 18497 , EP-A 29171 , EP-A 94514 , EP-A 100044 , EP-A 100045 , EP-A 161602 , EP-A 195237 , EP-A 348734 , EP-A 348737 , DE-A 4317323 ). Sin embargo el efecto de estos compuestos y/o su compatibilidad frente a plantas de cultivo no siempre es completamente satisfactorio.

Además se han conocido combinaciones de principios activos de heteroariloxi-acetamidas y otros compuestos de efecto herbicida para la consecución de un efecto sinérgico (véanse los documentos WO-A 94/02014, WO-A- 96/07323, WO-A-96/11575, WO-A-96/17519, WO-A-98/08383, véase también los documentos US-A-5858920, US- A-5945379, US-A-5985797, EP-A 1123654, US-A 6001774) o bien a partir de heteroariloxi-acetamidas y compuestos que pueden mejorar la compatibilidad con plantas de cultivo de herbicidas (véase el documento DE-A 3418167, véase también el documento US-A-5858920). Sin embargo tampoco en estos productos de combinación son siempre completamente satisfactorias las propiedades de aplicación.

De forma sorprendente se ha encontrado finalmente que un principio activo conocido de una serie de heteroariloxi- acetamidas muestra efectos sinérgicos en relación al efecto frente a malas hierbas con aplicación conjunta con un compuesto de efecto herbicida conocido y dado el caso los compuestos de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo y/o mejora significativamente la compatibilidad con plantas de cultivo y de forma especialmente ventajosa se puede usar como preparado de combinación ampliamente efectivo para combatir de forma selectiva malas hierbas en cultivos de plantas de aprovechamiento como, por ejemplo, en algodón, cebada, maíz, patata, colza, arroz, soja, girasol, trigo y caña de azúcar.

Son objeto de la invención agentes herbicidas selectivos, caracterizado por un contenido efectivo en una combinación de principios activos constituida por

(a) el compuesto N-i-propil-N-(4-fluoro-fenil)-a-(5-trifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acetamida (flufenacet) (principio activo del grupo 1") y

(b) el compuesto sal sódica de N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-N-(3-metoxicarbonil-6-trifluorometil-piridin-2-il- sulfonil)-urea (flupirsulfurón-metilo-sodio) (principio activo del grupo 2)

así como dado el caso adicionalmente

(c) un compuesto de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo del siguiente grupo de compuestos:

4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 1-dicloroacetilhexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]- pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), éster (1-metil-hexílico) del ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexilo), a- (cianometoximino)-fenilacetonitrilo (ciometrinilo), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2- propenilj-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (dicloromida), N-(4-metil-fenil)-N'- (1 -metil-1 -fenil-etil)-urea (dimrona), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), éster etílico del ácido 1-(2,4- dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fencloroazol-etilo), éster metílico del ácido 2- cloro-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-a-trifluoro- acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato de etilo (isoxadifeno-etilo), 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5- metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietilo (mefenpir-dietilo), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG- 191), anhídrido de ácido 1,8-naftaloico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrilo (oxabetrinilo), 2,2- dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-

dimetiloxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), éster metílico del ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico y N-(2-metoxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]- benzolsulfonamida ("principio activo del grupo 3").

El principio activo del grupo 1 se describe en las solicitudes de patente o documentos de patente anteriormente indicadas.

Al principio activo del grupo 2 se puede asignar en correspondencia a su estructura química la siguiente clase de principios activos:

Sulfonilureas (por ejemplo, azimsulfurón, flupirsulfurón-metilo-sodio, foramsulfurón, yodosulfurón-metilo-sodio, mesosulfurón, trifloxisuIfurón, triflusulfurón-metilo)

De forma particular los agentes de acuerdo con la invención contienen un principio activo del grupo 1, uno o dos principios activo del grupo 2 y dado el caso un principio activo del grupo 3.

Se ha encontrado ahora de forma sorprendente que las combinaciones de principios activos anteriormente definidas de las heteroariloxi-acetamidas y del principio activo del grupo 2 presenten una actividad herbicida especialmente alta con compatibilidad con plantas de aprovechamiento considerablemente buena y se puedan usar en distintos cultivos, de forma particular en cebada, patatas, maíz, arroz, soja y trigo para combatir de forma selectiva malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en ámbitos semi-selectivos y no selectivos.

De forma sorprendente la actividad herbicida de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención es mayor que la suma de los efectos de principios activos individuales.

Se presenta por tanto un efecto sinérgico no previsible y no solo un complemento del efecto. Las nuevas combinaciones de principios activos son en muchos cultivos bien toleradas, las nuevas combinaciones de principios activos también combaten bien malas hierbas que de otro modo son difíciles de combatir. Las nuevas combinaciones de principios activos representan por tanto una ampliación valiosa de herbicidas.

El efecto sinérgico de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención es especialmente remarcado en determinadas relaciones de concentración. Sin embargo se pueden variar las relaciones en peso de los principios activos en las combinaciones de principios activos en intervalos relativamente amplios. Por lo general por 1 parte en peso de principio activo del grupo 1 corresponde de 0,01 a 1000 partes en peso, preferiblemente de 0,02 a 500 partes en peso y con especial preferencia de 0,05 a 100 partes en peso de principio activo del grupo 2.

Como componentes de mezcla son especialmente destacados los principios activos del grupo 3:

éster (1-metil-hexílico) del ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexilo), 4,5-dihidro-5,5-difenil-3- isoxazolcarboxilato de etilo (isoxadifeno-etilo) y 1-(2,4-dicloro-fenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5- dicarboxilato de dietilo (mefenpir-dietilo) para la mejora de la tolerancia en cereales, así como 4-dicloroacetil- 1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 1-dicloroacetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]-pirimidin-6(2H)- ona (BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 2,2-dicloro-N,N-di-2- propenil-acetamida (dicloromida), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 3-dicloroacetil-2,2,5- trimetil-oxazolidina (R-29148) para la mejora de la tolerancia en maíz.

Como ejemplos para las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención - dado el caso también con protectores - son de citar:

flufenacet + flupisulfurón-metilo-sodio, flufenacet + flupisulfurón-metilo-sodio + mefenpir-dietilo, flufenacet + flupisulfurón-metilo-sodio + cloquintocet-mexilo.

Se considera como sorprendente que de una pluralidad de protectores o antídotos conocidos , que son capaces de antagonizar el efecto dañino de un herbicida sobre las plantas de cultivo, sean adecuados directamente los compuestos del grupo 3 anteriormente indicados para suprimir casi por completo el efecto dañino del principio activo del grupo 1 y sus sales, dado el caso también en combinación con el principio activo del grupo 2 anteriormente... [Seguir leyendo]

1. Agente que contiene un contenido efectivo de una combinación de principios activos constituida por

(a) el compuesto N-i-propil-N-(4-fluoro-fenil)-a-(5-trifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acetamida (flufenacet) (principio activo del grupo 1") y

(b) el compuesto sal sódica de N-(4,6-dimetoxi-pirim¡d¡n-2-¡l)-N-(3-metoxicarbonil-6-trifluorometil-piridin-2-il- sulfonil)-urea (flupirsulfurón-metilo-sodio) (principio activo del grupo 2)

así como dado el caso adicionalmente

(c) un compuesto de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo del siguiente grupo de compuestos:

4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 1 -dicloroacetilhexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]- pir¡midin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), áster (1-metil-hexílico) del ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexilo), a- (cianometoximinoj-fenilacetonitrilo (ciometrinilo), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2- propenilj-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (dicloromida), N-(4-metil-fen¡l)-N'- (1 -metil-1 -fenil-etil)-urea (dimrona), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), áster etílico del ácido 1 -(2,4- dicloro-fenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fencloroazol-etilo), áster metílico del ácido 2- cloro-4-trifluorometil-t¡azol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-a-trifluoro- acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato de etilo (isoxadifeno-etilo), 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5- metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietilo (mefenpir-dietilo), 2-diclorometil-2-metll-1,3-dioxolano (MG- 191), anhídrido de ácido 1,8-naftaloico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrilo (oxabetrinilo), 2,2- dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-met¡l)-N-(2-propenil)-acetam¡da (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-

dimetiloxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), áster metílico del ácido 1 -(2-cloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico y N-(2-metoxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]- benzolsulfonamida ("principio activo del grupo 3").

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos de mejora de la compatibilidad por las plantas de cultivo (componente (c)) se seleccionan de los siguientes principios activos citados a continuación:

áster (1-metil-hexílico) del ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexilo) y 1-(2,4-dlclorofenll)-4,5- dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietilo (mefenpir-dietilo).

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque a una parte en peso de principio activo del grupo 1 corresponden de 0,01 a 1000 partes en peso de principio activo o de los principios activos del segundo grupo de herbicidas (componente b)).

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque a una parte en peso de principio activo del grupo 1 o de sus mezclas con principios activos del segundo grupo de herbicidas (componente b)) corresponde de 0,001 a 1000 partes en peso del principio activo de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo o de los principios activos de mejora de la compatibilidad con plantas de cultivo (componente (c)).

5. Uso de un agente según una de las reivindicaciones 1 a 4 para combatir plantas no deseadas.

6. Procedimiento para combatir plantas no deseadas, caracterizado porque se deja actuar agentes según una de las reivindicaciones 1 a 4 sobre las plantas no deseadas y/o su hábitat.

7. Procedimiento para la preparación de un agente herbicida, caracterizado porque se mezcla un agente según una de las reivindicaciones 1 a 4 con agentes tensioactivos y/o diluyentes.