Composición mejorada de un modificador vinílico y procedimientos para utilizarla.

Una composición, que comprende al menos un compuesto tipo oxolanilo seleccionado del grupo que consiste en:

**Fórmula**

en la que R1 y R2 son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo y el número total de átomos de carbono en - CR1R2- varía entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1 donde n≥1 a 6, y en la que la composición comprende al menos 52% en peso del isómero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

Composiciïn mejorada de un modificador vinïlico y procedimientos para utilizarla Campo de la invenciïn Las realizaciones se refieren a una composiciïn que contiene compuestos tipo oxolanilo que comprende cantidades especificadas del isïmero meso de uno o mïs de los compuestos tipo oxolanilo de estructura especificada y al uso de tales composiciones como agentes modificadores del contenido vinïlico en procedimientos de polimerizaciïn.

Antecedentes Los compuestos oligïmeros tipo oxolanilo han sido utilizados como agentes modificadores de la microestructura (contenido de unidades1, 2-vinilo) en la preparaciïn de (co) polïmeros que tienen una 1, 2-microestructura de entre 10 y 95 por ciento de un sistema de monïmeros el cual contiene al menos un monïmero tipo dieno conjugado. Ciertos de estos compuestos tipo oxolanilo tiene al menos dos centros quirales que dan lugar a la existencia de estereoisïmeros D, L y meso. Las composiciones comercialmente disponibles de compuestos tipo oxolanilo tales como 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano contienen una mezcla de aproximadamente 50% de isïmeros D, L y aproximadamente 50% del isïmero meso.

Compendio de la invenciïn Las realizaciones descritas en la presente memoria se refieren a una composiciïn que contiene un compuesto tipo oxolanilo que comprende cantidades especificadas del isïmero meso de uno o mïs de los compuestos tipo oxolanilo de estructura especificada. El al menos un compuesto tipo oxolanilo presente en la composiciïn se selecciona del grupo que consiste en:

en la que R1 y R2 son independientemente hidrïgeno o un grupo alquilo y el nïmero total de ïtomos de carbono en -CR1R2- varïa entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1 donde n=1 a 6. La composiciïn comprende al menos 52% en peso del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

Realizaciones adicionales incluyen un procedimiento de polimerizaciïn para producir un polïmero polidiïnico que comprende polimerizar al menos un monïmero tipo dieno conjugado en presencia de una composiciïn que comprende al menos un compuesto tipo oxolanilo seleccionado del grupo que consiste en:

en la que R1 y R2 son independientemente hidrïgeno o un grupo alquilo y el nïmero total de ïtomos de carbono en -CR1R2- varïa entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1 donde n=1 a 6. La composiciïn comprende al menos 52% en peso del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

Realizaciones adicionales incluyen un procedimiento de polimerizaciïn a temperatura relativamente alta que comprende polimerizar 1, 3-butadieno en presencia del compuesto tipo oxolanilo 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano en el que el compuesto tipo oxolanilo comprende al menos 52% en peso del isïmero meso. Tal procedimiento produce un polïmero polidiïnico con un contenido vinïlico entre 10 y 65%, incluye el uso de un iniciador aniïnico tipo organolitio, y se lleva a cabo a una temperatura entre 85ïC y 120 ïC.

Descripciïn detallada La presente descripciïn se refiere a una composiciïn que contiene un compuesto tipo oxolanilo que comprende una cantidad especificada del isïmero meso de uno o mïs de los compuestos tipo oxolanilo de estructura especificada y al uso de tales composiciones como agentes modificadores del contenido vinïlico en procedimientos de

polimerizaciïn. Inesperadamente se ha encontrado que el isïmero meso es mïs activo que la mezcla de D, L y meso comercialmente disponible y previamente utilizada cuando se usa como agente modificador del contenido vinïlico en reacciones de polimerizaciïn. La mayor actividad del isïmero meso permite el uso de relativamente menos del compuesto tipo oxolanilo para conseguir el mismo resultado que la mezcla de isïmeros D, L y meso comercialmente disponible. Las composiciones comercialmente disponibles de compuestos tipo oxolanilo tales como 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano contienen una mezcla de aproximadamente 50% (es decir, 50% +/-1%) de isïmeros D, L y aproximadamente 50% (es decir, 50% +/- 1%) de isïmero meso.

Las realizaciones descritas en la presente memoria se refieren a una composiciïn que contiene un compuesto tipo oxolanilo que comprende al menos 52% en peso del isïmero meso de uno o mïs de los compuestos tipo oxolanilo. El al menos un compuesto tipo oxolanilo se selecciona del grupo que consiste en:

en la que R1 y R2 son independientemente hidrïgeno o un grupo alquilo y el nïmero total de ïtomos de carbono en -CR1R2- varïa entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1 donde n=1 a 6. La composiciïn comprende al menos 52% en peso del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo, estando el resto compuesto de los estereoisïmeros D y L. En otras realizaciones, la composiciïn comprende al menos 55%, 60%, al menos 75%, al menos 90% ï 100% en peso del isïmero meso. En ciertas realizaciones, la composiciïn comprende sïlo un compuesto tipo oxolanilo, y en otras realizaciones comprende dos, tres o mïs compuestos diferentes tipo oxolanilo. En ciertas realizaciones el al menos un compuesto tipo oxolanilo comprende 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano.

En ciertas realizaciones, la composiciïn que comprende al menos un compuesto tipo oxolanilo seleccionado del grupo anteriormente especificado puede ser una mezcla purificada procedente de la separaciïn de una mezcla de las formas D, L y meso del compuesto tipo oxolanilo mediantes tïcnicas conocidas tales como cromatografïa en columna o destilaciïn fraccionada. Estï especïficamente contemplado que, para conseguir una composiciïn que contenga la cantidad especificada del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo, pueden utilizarse otras tïcnicas de separaciïn, tanto las actualmente conocidas como otras desarrolladas en el futuro. En otras realizaciones, el isïmero meso puede producirse preferencialmente durante la sïntesis del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

Realizaciones adicionales incluyen un procedimiento de polimerizaciïn para producir un polïmero polidiïnico que comprende polimerizar al menos un monïmero tipo dieno conjugado en presencia de una composiciïn que comprende al menos un compuesto tipo oxolanilo seleccionado del grupo que consiste en:

en la que R1 y R2 son independientemente hidrïgeno o un grupo alquilo y el nïmero total de ïtomos de carbono en -CR1R2- varïa entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1donde n=1 a 6. Como se trata posteriormente, en el procedimiento pueden utilizarse varios monïmeros 1, 3-dieno. La composiciïn comprende al menos 52% en peso del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo, estando el resto compuesto de los estereoisïmeros D y L. En otras realizaciones, la composiciïn comprende al menos 55%, 60%, al menos 75%, al menos 90% ï 100% en peso del isïmero meso. En ciertas realizaciones, la composiciïn comprende sïlo un compuesto tipo oxolanilo, y en otras realizaciones comprende dos, tres o mïs compuestos diferentes tipo oxolanilo. En ciertas realizaciones el al menos un compuesto tipo oxolanilo comprende 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano.

El procedimiento de polimerizaciïn puede opcionalmente incluir la copolimerizaciïn de al menos un monïmero adicional, que incluye, pero no se limita a, al menos un monïmero vinïlico aromïtico junto con ïl al menos un monïmero tipo dieno conjugado. Como se trata posteriormente, en el procedimiento pueden utilizarse varios monïmeros vinïlicos aromïticos. El copolïmero polidiïnico resultante puede tomar varias formas que incluyen, pero

no se limitan a, copolïmeros al azar y copolïmeros de bloques. En ciertas realizaciones, el copolïmero es un copolïmero de bloques de polibutadieno, poliestireno, y opcionalmente poliisopreno. En realizaciones particulares, el (co) polïmero estï hidrogenado o parcialmente hidrogenado.

Los copolïmeros de bloques pueden incluir al menos un bloque polivinilaromïtico y al menos un bloque polidiïnico. En una realizaciïn, el bloque polidiïnico se caracteriza por un contenido vinïlico relativamente alto. En una o mïs realizaciones, los copolïmeros de bloques pueden definirse mediante la fïrmula I:

!-V-D-∀´

en la que V es un bloque polivinilaromïtico, D es un bloque polidiïnico, α y ω’ son cada uno independientemente un ïtomo de hidrïgeno, un grupo funcional, o un segmento o bloque polimïrico, y en la que D se caracteriza por un contenido vinïlico de al menos 50%.

En una o mïs realizaciones, los bloques polivinilaromïticos incluyen tres o mïs unidades mero que se derivan de la polimerizaciïn del monïmero vinïlico aromïtico. En una o mïs realizaciones,... [Seguir leyendo]

1. Una composiciïn, que comprende al menos un compuesto tipo oxolanilo seleccionado del grupo que consiste en:

en la que R1 y R2 son independientemente hidrïgeno o un grupo alquilo y el nïmero total de ïtomos de carbono en -CR1R2- varïa entre uno y nueve inclusive; R3, R4 y R5 son independientemente -H o -CnH2n+1 donde n=1 a 6, y en la que la composiciïn comprende al menos 52% en peso del isïmero meso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

2. La composiciïn segïn la reivindicaciïn 1, en la que el isïmero meso comprende al menos 60% en peso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

3. La composiciïn segïn la reivindicaciïn 1, en la que el isïmero meso comprende al menos 90% en peso del al menos un compuesto tipo oxolanilo.

4. La composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el compuesto tipo oxolanilo comprende 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano.

5. La composiciïn segïn la reivindicaciïn 1, en la que la composiciïn es una mezcla purificada.

6. Un procedimiento de polimerizaciïn que comprende la etapa de polimerizar al menos un monïmero tipo dieno conjugado en presencia de una composiciïn segïn una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el procedimiento produce un polïmero polidiïnico.

7. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 6, que ademïs comprende la etapa de polimerizar al menos un monïmero vinïlico aromïtico.

8. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 7, en el que el al menos un monïmero vinïlico aromïtico se selecciona del grupo que consiste en estireno, !-metil estireno, p-metilestireno, vinilnaftaleno y mezclas de los mismos, y/o el al menos un monïmero tipo dieno conjugado se selecciona del grupo que consiste en 1, 3-butadieno, isopreno, 1, 3-pentadieno, 2, 3-dimetil-1, 3-butadieno, 1, 3-hexadieno, 2-metil-1, 3-pentadieno, 3, 4-dimetil-1, 3-hexadieno, 4, 5dietil-1, 3-octadieno, 3-butil-1, 3-octadieno, fenil-1, 3-butadieno, y mezclas de los mismos.

9. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 7 en el que el polïmero polidiïnico resultante es un copolïmero de bloques con un contenido vinïlico de 10% a menos que 100%.

10. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 6 ï la reivindicaciïn 7, que ademïs comprende el uso de al menos un iniciador aniïnico organometïlico.

11. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 6 ï la reivindicaciïn 7, que ademïs comprende el uso de al menos un reactivo de terminaciïn.

12. El procedimiento segïn la reivindicaciïn 10, en la que la relaciïn molar del isïmero meso al iniciador aniïnico organometïlico es de 0, 001:1 a 1:1.

13. Un procedimiento de polimerizaciïn, que comprende polimerizar 1, 3-butadieno en presencia del compuesto tipo oxolanilo 2, 2-di (2-tetrahidrofuril) propano, en el que dicho compuesto tipo oxolanilo comprende al menos 52% en peso del isïmero meso, el procedimiento produce un polïmero polidiïnico con un contenido vinïlico entre 10 y 65%, el procedimiento incluye el uso de un iniciador aniïnico tipo organolitio, y el procedimiento de polimerizaciïn se lleva a cabo de modo que la temperatura polimerizaciïn mïxima estï entre 85ïC y 120ïC.

14. El procedimiento de polimerizaciïn segïn la reivindicaciïn 13, en el que el procedimiento ademïs comprende polimerizar estireno con el 1, 3-butadieno para producir un copolïmero.

15. El procedimiento de polimerizaciïn segïn la reivindicaciïn 13, que ademïs comprende el uso de al menos un reactivo de terminaciïn.

16. Un procedimiento segïn una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 15, que ademïs comprende utilizar el polïmero o copolïmero en la preparaciïn de un componente para neumïticos.

17. Un procedimiento segïn la reivindicaciïn 16, en el que el polïmero o copolïmero se usa con otro polïmero o elastïmero de caucho.