Proceso para la producción de un polímero colorante.
Método para obtener un colorante-polímero, comprendiendo el método la etapa de hacer reaccionar un polímerocon una amina primaria de un colorante para formar el colorante-polímero,
en el que el polímero tiene un grupo parareaccionar con la amina primaria, seleccionándose el grupo de: isocianato; oxazolona; epóxido; éster y anhídrido.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2010/057961.
Solicitante: UNILEVER NV.
Nacionalidad solicitante: Países Bajos.
Dirección: WEENA 455 3013 AL ROTTERDAM PAISES BAJOS.
Inventor/es: BATCHELOR, STEPHEN, NORMAN, BIRD,JAYNE,MICHELLE, WANG,JINFANG, TAO,QINGSHENG, CHEN,HONGGANG, MENG,SHENG.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A61K8/81 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE. › A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 8/00 Cosméticos o preparaciones similares para el aseo. › obtenidos por reacciones en las que intervienen sólamente enlaces insaturados carbono-carbono.
- A61Q11/00 A61 […] › A61Q USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES PARA EL ASEO. › Preparaciones para el cuidado de los dientes, la cavidad bucal o la dentadura, p.ej. dentífricos o pasta dental; Colutorios.
PDF original: ES-2425472_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Proceso para la producción de un polímero colorante 5 La presente invención se refiere a proporcionar un método para obtener polímeros colorantes.
Antecedentes de la invención El documento WO 2005/003274, concedido a Unilever, da a conocer que pueden incluirse colorantes matizantes en 10 formulaciones de detergentes para potenciar la blancura de prendas de vestir.
El documento 9B567714 da a conocer usar contra en productos de detergentes. El documento WO 09/090125 da a conocer colorantes catiónicos unidos covalentemente a polímeros.
El documento DE 1217912 da a conocer un proceso para abrillantar materiales textiles.
La síntesis de colorante matizante-polímeros orgánicos sintéticos requería la síntesis del monómero colorante y luego una reacción de polimerización posterior. Sería deseable tener una vía de síntesis más sencilla.
Sumario de la invención Los polímeros colorantes obtenidos mediante el método según la reivindicación 1 pueden usarse para dar matices a materiales textiles o para proporcionar indicaciones de color para detergentes para el lavado de ropa y acondicionadores de tejidos. Los polímeros colorantes se sintetizan fácilmente. Los polímeros colorantes también proporcionan beneficios de eliminación de suciedad.
La presente invención proporciona un método para obtener un colorante-polímero, comprendiendo el método la etapa de hacer reaccionar un polímero con una amina primaria de un colorante para formar el colorante-polímero, en el que el polímero tiene un grupo para reaccionar con la amina primaria, seleccionándose el grupo de: isocianato;
oxazolona; epóxido; éster y anhídrido, preferiblemente epóxido o anhídrido, lo más preferiblemente anhídrido.
Descripción detallada de la invención Descripción de reacciones Se preparan polímeros colorantes con modificación tras la polimerización usando polímeros reactivos, que portan grupos reactivos funcionales que reaccionan con el grupo NH2 de un colorante.
Se hace reaccionar el grupo NH2 de un colorante con el isocianato; la oxazolona, el epóxido, el éster y/o el anhídrido 40 del polímero reactivo. De las clases de ésteres, se prefieren ésteres activados.
La modificación tras la polimerización usando polímeros reactivos se describe en detalle en Gauthier, M.A., Gibson, M.I., y Klok H-A., Angew. Chem. Int. Ed 2009 48, 48058.
Los siguientes son ejemplos de hacer reaccionar un colorante con un polímero según la presente invención. Preferiblemente el polímero no contiene una amina primaria.
Reacción (a)
en la que R es H, alquilo, arilo o se selecciona de modo que el grupo COOR forma un anhídrido. Lo más preferiblemente la reacción es de la forma:
Ejemplos no limitativos de polímeros formados mediante tales reacciones son:
Pueden usarse catalizadores para acelerar las reacciones. Tales reacciones se comentan en Macromolecules 1994, 27, 7121-7126. Reacción (b)
Ejemplos no limitativos de polímeros formados mediante tales reacciones:
Descripción de colorantes Se describen colorantes en Industrial Dyes (K.Hunger ed, Wiley VCH 2003) . Se indican muchos colorantes en el Color Index (Society of Dyers and Colourists y American Association of Textile Chemists and Colorists) .
El colorante que tiene una amina primaria puede ser cualquier color pero el colorante es preferiblemente azul o violeta. Preferiblemente, el polímero se hace reaccionar con el mismo resto colorante. En otro aspecto pueden hacerse reaccionar diferente tipos de restos colorantes con el polímero, por ejemplo pueden hacerse reaccionar colorantes azules y rojos con el polímero para proporcionar un buen matiz mientras se minimiza el deslustre. Para minimizar el deslustre mientras se proporciona un buen matiz la razón en peso de colorante azul:colorante rojo es de desde 10:1 hasta 10:4, preferiblemente de 10:1 a 10:2.
El colorante no contiene grupos reactivos ni dobles enlaces polimerizables. Un colorante que contiene grupos reactivos está constituido por un cromóforo que está unido a un grupo reactivo que experimenta reacciones de adición o sustitución con grupos -OH, -SH y -NH2 para formar enlaces covalentes. Se describen colorantes reactivos en Industrial Dyes (K.Hunger ed, Wiley VCH 2003) . Se indican muchos colorantes reactivos en el Color Index (Society of Dyers and Colourists y American Association of Textile Chemists and Colorists) . Son grupos reactivos,
por ejemplo, diclorotriazinilo, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinilo, dicloroquinoxalina, vinilsulfona, difluorotriazina, monoclorotriazinilo, bromoacrilamida y tricloropirimidina.
Los colorantes son moléculas orgánicas que tienen un coeficiente de absorción mayor que 4000, preferiblemente mayor que 10000 mol-1 l cm-1 en cualquier longitud de onda en el intervalo de 400-700 nm, preferiblemente de 540 a 640 nm. Se miden coeficientes de absorción molar preferiblemente en un disolvente orgánico, preferiblemente propan-2-ol, usando una célula de 1, 5 ó 10 cm.
Se prefieren colorantes aniónicos y neutros. El colorante es aniónico y neutro en disolución acuosa a un pH en el intervalo de desde 4 hasta 10. Los colorantes son lo más preferiblemente aniónicos.
El colorante se selecciona preferiblemente de colorantes orgánicos seleccionados de las siguientes clases de cromóforos: antraquinona, azo, oxazina, azina, trifenodioxazina, trifenilmetano, xanteno y ftalocianina, más preferiblemente clases de cromóforos azo, antraquinona y azina, lo más preferiblemente azo y antraquinona. El colorante preferido es una antraquinona. El colorante debe contener un grupo NH2 que esté unido covalentemente a un anillo aromático del colorante.
Preferiblemente el polímero colorante es azul o violeta. Preferiblemente el polímero colorante proporciona un color azul o violeta a la tela con un ángulo de tono de 240 a 345, más preferiblemente de 265 a 330, lo más preferiblemente de 270 a 300. La tela usada para determinar el ángulo de tono es sábana de algodón tejido no mercerizado blanqueado con lejía.
Colorantes preferidos que contienen grupos -NH2 para tales reacciones se seleccionan de: violeta ácido 1; violeta ácido 3; violeta ácido 6; violeta ácido 11; violeta ácido 13; violeta ácido 14; violeta ácido 19; violeta ácido 20; violeta ácido 36; violeta ácido 36:1; violeta ácido 41; violeta ácido 42; violeta ácido 43; violeta ácido 50; violeta ácido 51; violeta ácido 63; violeta ácido 48; azul ácido 25; azul ácido 40; azul ácido 40:1; azul ácido 41; azul ácido 45; azul ácido 47; azul ácido 49; azul ácido 51; azul ácido 53; azul ácido 56; azul ácido 61; azul ácido 61:1; azul ácido 62; azul ácido 69; azul ácido 78; azul ácido 81:1; azul ácido 92; azul ácido 96; azul ácido 108; azul ácido 111; azul ácido 5 215; azul ácido 230; azul ácido 277; azul ácido 344; azul ácido 117; azul ácido 124; azul ácido 129; azul ácido 129:1; azul ácido 138; azul ácido 145; violeta directo 99; violeta directo 5; violeta directo 72; violeta directo 16; violeta directo 78; violeta directo 77; violeta directo 83; negro alimentario 2; azul directo 33; azul directo 41; azul directo 22; azul directo 71; azul directo 72; azul directo 74; azul directo 75; azul directo 82; azul directo 96; azul directo 110; azul directo 111; azul directo 120; azul directo 120:1; azul directo 121; azul directo 122; azul directo 123; azul directo 124; azul directo 126; azul directo 127; azul directo 128; azul directo 129; azul directo 130; azul directo 132; azul directo 133; azul directo 135; azul directo 138; azul directo 140; azul directo 145; azul directo 148; azul directo 149; azul directo 159; azul directo 162; azul directo 163; negro alimentario 2; negro alimentario 1 estando el grupo amida ácida sustituido por NH2; violeta básico 2; violeta básico 5; violeta básico 12; violeta básico 14; violeta básico 8; azul básico 12; azul básico 16; azul básico 17; azul básico 47; azul básico 99; azul disperso 1; azul disperso 5; azul disperso 6;
azul disperso 9; azul disperso 11; azul disperso 19; azul disperso 20; azul disperso 28; azul disperso 40; azul disperso 56; azul disperso 60; azul disperso 81; azul disperso 83; azul disperso 87; azul disperso 104; azul disperso 118; violeta disperso 1; violeta disperso 4, violeta disperso 8, violeta disperso 17, violeta disperso 26; violeta disperso 28; violeta disolvente 26; azul disolvente 12; azul disolvente 13; azul disolvente 18; azul disolvente 68 y azul disolvente 76.
Se seleccionan colorantes preferidos adicionales de colorantes monoazo que contienen un grupo fenilo unido directamente al grupo azo, en los que el grupo fenilo tiene grupos NH2 unidos covalentemente al mismo.... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Método para obtener un colorante-polímero, comprendiendo el método la etapa de hacer reaccionar un polímero con una amina primaria de un colorante para formar el colorante-polímero, en el que el polímero tiene un grupo para 5 reaccionar con la amina primaria, seleccionándose el grupo de: isocianato; oxazolona; epóxido; éster y anhídrido.
2. Método según la reivindicación 1, en el que el grupo para reaccionar con la amina primaria se selecciona de: epóxido y anhídrido.
4. Método según la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el colorante se selecciona de: antraquinona, azo, oxazina, azina, trifenodioxazina, trifenilmetano, xanteno y ftalocianina.
6. Método según la reivindicación 5, en el que el colorante se selecciona de: antraquinona y azo.
7. Método según la reivindicación 6, en el que el colorante es antraquinona. 20
8. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en el que el polímero se obtiene mediante polimerización de anhídrido maleico o y un comonómero de la forma:
en la que R7 y R8 son grupos orgánicos seleccionados independientemente de: H; alquilo C1-C8; O-alquilo C1-C8; C (O) OH; CO2-alquilo C1-C18; CO2C1-C4N (alquilo C1-C4) 2; -C (O) N (alquilo C1-C18) 2; -C (O) N (alquil C1-C18) H; -C (O) NH2; grupo heteroaromático; fenilo; bencilo; poliéter; pirrolidona; imidazol; ciano; Cl y F.
9. Método según la reivindicación 8, en el que R7 se selecciona de; H y CH3 y R8 se selecciona de: -OMe y OEt. 35
10. Método según cualquier reivindicación anterior 1 a 9, en el que el colorante se selecciona de: violeta ácido 1; violeta ácido 3; violeta ácido 6; violeta ácido 11; violeta ácido 13; violeta ácido 14; violeta ácido 19; violeta ácido 20; violeta ácido 36; violeta ácido 36:1; violeta ácido 41; violeta ácido 42; violeta ácido 43; violeta ácido 50; violeta ácido 51; violeta ácido 63; violeta ácido 48; azul ácido 25; azul ácido 40; azul ácido 40:1; azul ácido 41; azul ácido 45; azul 40 ácido 47; azul ácido 49; azul ácido 51; azul ácido 53; azul ácido 56; azul ácido 61; azul ácido 61:1; azul ácido 62; azul ácido 69; azul ácido 78; azul ácido 81:1; azul ácido 92; azul ácido 96; azul ácido 108; azul ácido 111; azul ácido 215; azul ácido 230; azul ácido 277; azul ácido 344; azul ácido 117; azul ácido 124; azul ácido 129; azul ácido 129:1; azul ácido 138; azul ácido 145; violeta directo 99; violeta directo 5; violeta directo 72; violeta directo 16; violeta directo 78; violeta directo 77; violeta directo 83; negro alimentario 2; azul directo 33; azul directo 41; azul directo 22; 45 azul directo 71; azul directo 72; azul directo 74; azul directo 75; azul directo 82; azul directo 96; azul directo 110; azul directo 111; azul directo 120; azul directo 120:1; azul directo 121; azul directo 122; azul directo 123; azul directo 124; azul directo 126; azul directo 127; azul directo 128; azul directo 129; azul directo 130; azul directo 132; azul directo 133; azul directo 135; azul directo 138; azul directo 140; azul directo 145; azul directo 148; azul directo 149; azul directo 159; azul directo 162; azul directo 163; negro alimentario 2; negro alimentario 1 estando el grupo amida ácida 50 sustituido por NH2; violeta básico 2; violeta básico 5; violeta básico 12; violeta básico 14; violeta básico 8; azul básico 12; azul básico 16; azul básico 17; azul básico 47; azul básico 99; azul disperso 1; azul disperso 5; azul disperso 6; azul disperso 9; azul disperso 11; azul disperso 19; azul disperso 20; azul disperso 28; azul disperso 40; azul disperso 56; azul disperso 60; azul disperso 81; azul disperso 83; azul disperso 87; azul disperso 104; azul disperso 118; violeta disperso 1; violeta disperso 4, violeta disperso 8, violeta disperso 17, violeta disperso 26; violeta
disperso 28; violeta disolvente 26; azul disolvente 12; azul disolvente 13; azul disolvente 18; azul disolvente 68 y azul disolvente 76.
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