Procedimiento para preparar ésteres de glicerol.

Un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula **Fórmula**

en la que uno de R1,

R2 y R3 se selecciona de los grupos R6, R7 y R8 en la que dos de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de los grupos R9, R10 y R11

comprendiendo el procedimiento la etapa de interesterificar en presencia de un catalizador enzimático

Procedimiento para preparar ésteres de glicerol.

La presente invención se refiere a un procedimiento. En particular, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un compuesto que puede actuar, entre otros, como un plastificante, y a un compuesto preparado por este procedimiento.

Las propiedades de fabricación de polímeros termoplásticos, por ejemplo las propiedades de extrusión de dichos polímeros, a menudo se modifican/potencian mediante la adición de plastificantes a los mismos. Como se conoce en la técnica anterior, tal como en el documento US-A-4426477, hay una tendencia a evitar los plastificantes usados habitualmente tales como el adipato de dioctilo (DOA) y los plastificantes de ftalato tales como el ftalato de dioctilo (DOP) . La seguridad de estos plastificantes se ha puesto en duda, en particular en algunas aplicaciones.

El documento US-A-4426477 describe plastificantes basados en ésteres de glicerol. Los plastificantes consisten en compuestos preparados por acilación del glicerol. Los compuestos comprenden triésteres, en los que aproximadamente dos de los acilos tienen dos carbonos y el acilo restante tiene de 10 a 14 carbonos. Los compuestos del documento US-A-4426477 proporcionan un efecto plastificante. Sin embargo, en algunas aplicaciones, los plastificantes tienen volatilidad de modo que pueden migrar fuera del polímero termoplástico en el que están incorporados, tal como el PVC.

La solicitud anterior de los autores de la invención publicada como WO 01/14466 enseña una composición de polímero termoplástico que contiene un compuesto que tiene la fórmula en la que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de un grupo acilo o un átomo de hidrógeno, en la que al menos uno de R1, R2 y R3 es un grupo acilo (un grupo acilo corto) que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, y en la que al menos uno de R1, R2 y R3 es un grupo acilo de cadena ramificada (un grupo acilo largo) que consiste en una cadena saturada que tiene de 10 a 20 átomos de carbono y un grupo hidrófilo en la ramificación.

El documento WO 01/14466 describe un procedimiento para la producción de monoglicérido acilado de aceite de ricino hidrogenado, que incluye la acilación del aceite de ricino hidrogenado con un agente de acilación tal como un anhídrido de ácido graso de cadena corta, seguido de una interesterificación del aceite de ricino hidrogenado acilado con un triacilglicerol de un ácido graso de cadena corta. Se elimina el exceso de triacilglicerol de cadena corta y se recupera el producto, un monoglicérido acilado de aceite de ricino hidrogenado. Este procedimiento tiene algunos inconvenientes debido a la alta temperatura de aproximadamente 250ºC implicada durante la interesterificación del aceite de ricino hidrogenado acilado con el triacilglicerol de cadena corta. La alta temperatura puede producir la eliminación pirolítica del grupo acilo corto en el hidroxiácido graso, dando un ácido graso insaturado, que reduce la estabilidad del producto cuando se incorpora en un polímero termoplástico tal como PVC. La presente invención disminuye los problemas de la técnica anterior.

Los aspectos de la invención se definen en las reivindicaciones adjuntas.

En un aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula en la que uno de R1, R2 y R3 se selecciona de los grupos R6, R7 y R8; en la que dos de R1; R2 y R3 se seleccionan independientemente de los grupos R9, R10 y R11; comprendiendo el procedimiento la etapa de interesterificar en presencia de un catalizador enzimático (a) un compuesto triglicérido de fórmula en la que R6, R7 y R8 se seleccionan independientemente de grupos ramificados de fórmula en la que q es de 0 a 3, en la que cada R5 se selecciona independientemente de -OH y -O-C (O) -R4; en la que n es de 10 a 21 y m se selecciona de 2n-q, 2n-2-q, 2n-4-q y 2n-6-q, en la que cada R4 se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo y alquinilo que contienen z átomos de carbono, en los que z es de 1 a 21, y

(b) un compuesto triglicérido de fórmula en la que R9, R10 y R11 se seleccionan independientemente de grupos alquilo, alquenilo o alquinilo que contienen x átomos de carbono, en los que cada x se selecciona independientemente de 1 a 11. Algunas ventajas El presente procedimiento supera los problemas de alta temperatura del documento WO 01/14466. Además, el 15 presente procedimiento permite la posibilidad de usar diferentes grupos acilo en el grupo hidrófilo de la ramificación y en la cadena principal de glicerol. Esto es posible en el procedimiento descrito en la técnica anterior. Para facilidad de referencia, estos y otros aspectos de la presente invención ahora se discuten bajo los encabezados de las secciones adecuadas. Sin embargo, las enseñanzas en cada sección no están necesariamente limitadas a cada sección particular. 20 Aspectos preferidos Enzima La enzima para usar en el procedimiento de la presente invención puede ser cualquier enzima adecuada capaz de realizar la interesterificación requerida entre el compuesto triglicérido de fórmula

y el compuesto triglicérido de fórmula En un aspecto preferido, la enzima es una lipasa o proteasa.

Preferiblemente, la enzima es una lipasa y en particular la enzima o la lipasa es una lipasa 1, 3 específica. Una enzima preferida es Lipozyme TL IM disponible en Novozyme A/S, Dinamarca.

En un aspecto preferido, la enzima está inmovilizada. La enzima puede estar en cualquier método adecuado, tales como los descritos en el documento EP-A-0407959 e incluye unión a soporte, reticulación e inclusión. Como soporte de inmovilización se pueden usar los mencionados en el documento EP-A-0407959, específicamente, aquellos materiales inorgánicos tales como el carbón activo, vidrio poroso, arcilla blanca ácida, arcilla blanca blanqueada, caolinita, alúmina, gel de sílice, bentonita, hidroxiapatito, fosfato de potasio y otros óxidos metálicos, compuestos poliméricos naturales tales como almidón y gluten, materiales poliméricos sintéticos tales como polietileno, polipropileno, resina de fenol-formalina, resina acrílica, resina de intercambio aniónico y resina de intercambio catiónico. En particular, material polimérico sintético que tenga porosidad en la forma física, por ejemplo, polietileno poroso, polipropileno poroso, resina de fenol-formalina porosa, resina acrílica porosa. Se pueden usar diferentes soportes de inmovilización distintos de los anteriores.

R1 a R3

Como se discute en la presente memoria, uno de R1, R2 y R3 se selecciona de los grupos R6, R7 y R8; y los otros dos de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de los grupos R9, R10 y R11. Un experto en la técnica y a partir de la naturaleza de una reacción de interesterificación, entenderá que los grupos R1, R2 y R3 son proporcionados por "donación" de grupos de un éster triglicérido a otro. Por lo tanto, el compuesto preparado por el procedimiento de la presente invención tiene su estructura principal de glicerol proporcionada por los compuestos triglicéridos proporcionados de la reacción en el procedimiento, y los grupos R1, R2 y R3 son proporcionados en parte por un triglicérido y en parte por el otro triglicérido.

En un aspecto, R1 se selecciona de grupos R6, R7 y R8; y R2 y R3 se seleccionan independientemente de grupos R9, R10 y R11.

En un aspecto, R2 se selecciona de grupos R6, R7 y R8; y R1 y R3 se seleccionan independientemente de grupos R9, R10 y R11.

En un aspecto, R3 se selecciona de grupos R6, R7 y R8; y R1 y R2 se seleccionan independientemente de grupos R9, R10 y R11.

R6 a R8

Como se discute en la presente memoria, cada uno de R6, R7 y R8 se selecciona independientemente de grupos

ramificados de la fórmula en la que q es de 0 a 3, en la que cada R5 se selecciona independientemente de -OH y -O-C (O) -R4; en la que n es de 10 a 21 y m se selecciona de 2n-q, 2n-2-q, 2n-4-q y 2n-6-q, en la que cada R4 se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo y alquinilo que contienen z átomos de carbono, en los que z es de 1 a 21.

q

Se apreciará que q puede ser cualquiera de 0, 1, 2 ó 3. En un aspecto q es preferiblemente 0. En un aspecto q es preferiblemente 1. En un aspecto, q es preferiblemente 2. En un aspecto q es preferiblemente 3.

El número entero q determina el número de grupos R5 unidos al resto CnHm. Se entenderá fácilmente que el número de H, es decir el valor de m, estará determinado en alguna medida por el número de grupos R5, es decir el valor de q.

R5

Como se discute en la presente memoria, cada R5 se selecciona independientemente de -OH y -O-C (O) -R4; en el que n es de 10 a 21 y m se selecciona de 2n-q, 2n-2-q,... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula en la que uno de R1, R2 y R3 se selecciona de los grupos R6, R7 y R8 en la que dos de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente de los grupos R9, R10 y R11 comprendiendo el procedimiento la etapa de interesterificar en presencia de un catalizador enzimático (a) un compuesto triglicérido de fórmula en la que cada uno de R6, R7 y R8 se selecciona independientemente de grupos ramificados de la fórmula en la que q es de 0 a 3, en la que cada R5 se selecciona independientemente de -OH y -O-C (O) -R4 en la que n es de 10 a 21 y m se selecciona d.

2. q.

2. 2-q.

2. 4-q .

2. 6-q, en la que cada R4 se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo y alquinilo que contienen z

átomos de carbono, en los que z es de 1 a 21, 15 y

(b) un compuesto triglicérido de fórmula en la que cada uno de R9, R10 y R11 se selecciona independientemente de grupos alquilo, alquenilo o alquinilo que contienen x átomos de carbono, en los que x se selecciona independientemente de 1 a 11.

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la enzima es una lipasa o proteasa. .

3. Un procedimiento según la reivindicación 2, en el que la enzima es una lipasa.

4. Un procedimiento según la reivindicación 3, en el que la lipasa es una lipasa 1, 3 específica.

5. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que z es diferente a al menos un x.

6. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que todos los x son el 10 mismo.

7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que z y todos los x son iguales.

8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que cada x se selecciona independientemente de 1 a 5.

9. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que cada x se selecciona 15 independientemente de 1 a 3.

10. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que n es de 15 a 21.

11. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que n es de 15 a 19.

12. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que z es de 7 a 17.

13. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que z es de 7 a 15. 2.

14. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que z es de 9 a 13.

15. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto es de fórmula es de fórmula o es de fórmula