Pirazolilcarboxanilidas para combatir microorganismos no deseados.
Pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I)
en la que
R1 representa alquilo C2-C20 sin sustituir,
G representa halógeno o alquilo C1-C6,
n representa 0, 1 ó 2.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/000344.
Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50 40789 MONHEIM ALEMANIA.
Inventor/es: DUNKEL, RALF, RIECK, HEIKO, ELBE, HANS-LUDWIG, WACHENDORFF-NEUMANN, ULRIKE, KUCK, KARL-HEINZ, DAHMEN, PETER.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/56 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
- C07D231/16 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 231/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazol-1,2 o diazol-1,2 hidrogenado. › Atomos de halógeno o radicales nitro.
PDF original: ES-2401644_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Pirazolilcarboxanilidas para combatir microorganismos no deseados
La presente invención se refiere a nuevas pirazolilcarboxanilidas, a varios procedimientos para su preparación y a su uso para combatir microorganismos no deseados.
Ya se sabe que numerosas carboxanilidas poseen propiedades fungicidas (véanse los documentos WO 93-11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301, WO 99/09013, DE 198 40 322, EP-A 0 824 099, JP 63048269) . Así, pueden usarse (2-ciclohexil) -anilida del ácido 1, 3-dimetil-5-fluoropirazol-4-carboxílico, (2-fenil) -anilida del ácido 1, 3-dimetilpirazol-4-carboxílico y [2- (2-fluoro-fenil) ]-anilida del ácido 1, 3-dimetil-pirazol-4-carboxílico para combatir hongos. La eficacia de estas sustancias es buena, pero a dosis bajas algunas veces deja que desear.
Se encontraron nuevas pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I)
en la que R1
representa alquilo C2-C20 sin sustituir,
G representa halógeno o alquilo C1-C6, 15 n representa 0, 1 ó 2. Los compuestos según la invención pueden presentarse dado el caso como mezclas de distintas formas isoméricas posibles, especialmente de estereoisómeros como, por ejemplo, E y Z, treo y eritro, así como isómeros ópticos, pero dado el caso también de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como los Z, como también los isómeros treo y eritro, así como los ópticos, mezclas discrecionales de estos isómeros, así como las posibles 20 formas tautómeras.
Además, se encontró que se obtienen pirazolilcarboxanilidas haciendo reaccionar a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)
en la que representa halógeno, con un derivado de anilina de fórmula (III)
en la que R1, G y n tienen los significados especificados anteriormente,
dado el caso en presencia de un aceptor de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente, o hidrogenando b) pirazolilcarboxanilidas de fórmula (Ia)
en la que G y n tienen los significados especificados anteriormente y R2
representa alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20,
dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia de un catalizador, o deshidratando c) hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de fórmula (IV)
en la que G y n tienen los significados especificados anteriormente y R3
representa hidroxialquilo C2-C20,
dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia de un ácido, o haciendo reaccionar d) halopirazolilcarboxanilidas de fórmula (V)
en la que G y n tienen los significados especificados anteriormente y Y representa bromo o yodo, con un alquino de fórmula (VI)
en la que R4
representa alquilo C2-C18,
o un alqueno de fórmula (VII)
en la que 5 R5, R6 y R7 representan, independientemente entre sí, respectivamente hidrógeno o alquilo, y el número total de átomos de carbono de la parte de la molécula de cadena abierta no supera el número 20, dado el caso en presencia de un diluyente, dado el caso en presencia de un aceptor de ácido y en presencia de uno o varios catalizadores, o 10 haciendo reaccionar e) cetonas de fórmula (VIII)
en la que G y n tienen los significados especificados anteriormente y R8
representa hidrógeno o alquilo C1-C18, con un compuesto de fósforo de fórmula general (X)
en la que R9
representa hidrógeno o alquilo C1-C18,
Px representa una agrupación -P+ (C6H5) 3 Cl-, -P+ (C6H5) 3 Br-, -P+ (C6H5) 3 I-, -P (=O) (OCH3) 3 o P (=O) (OC2H5) 3,
dado el caso en presencia de un diluyente.
Finalmente se encontró que las nuevas pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) poseen propiedades microbicidas muy buenas y pueden usarse para combatir microorganismos no deseados tanto en fitoprotección como también en la 25 protección de materiales.
Sorprendentemente, las pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la invención muestran una eficacia fungicida esencialmente mejor que los principios activos previamente conocidos constitucionalmente iguales de igual dirección de acción.
Las pirazolilcarboxanilidas según la invención están definidas en general por la fórmula (I) . R1
representa preferiblemente alquilo C2-C12 sin sustituir. R1
representa con especial preferencia etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo o decilo ramificado, respectivamente unido en sitio discrecional.
G representa con especial preferencia flúor, cloro, metilo, etilo, t-butilo o 2, 4-dimetilbutilo.
Además, se prefieren muy especialmente compuestos de fórmula (I) en la que R1
representa alquilo C2-C12, con especial preferencia alquilo C2-C6.
Además, se prefieren muy especialmente compuestos de fórmula (I) en la que
n representa 0.
Restos de hidrocarburo saturados pueden ser alquilo, en tanto que sea posible, respectivamente de cadena lineal o ramificados.
Sin embargo, las definiciones de restos o explicaciones generales anteriormente citadas o citadas en intervalos preferidos también pueden combinarse discrecionalmente entre sí, es decir, entre los intervalos respectivos e intervalos preferidos. Son válidas correspondientemente para los productos finales, así como para los precursores y productos intermedios.
Las definiciones mencionadas pueden combinarse entre sí de forma discrecional. Además, también pueden suprimirse definiciones individuales.
Si se usa cloruro de 5-fluoro-1-metil-3- (trifluorometil) pirazol-4-carbonilo y 2- (1-metilhexil) anilina como sustancias de partida, entonces el procedimiento a) según la invención puede ilustrarse por el siguiente esquema de fórmulas:
Los derivados de ácido carboxílico necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento a) según la invención están definidos en general por la fórmula (II) . En esta fórmula (II) , X representa preferiblemente cloro.
Los derivados de ácido carboxílico de fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse los documentos WO 93/11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301 y EP-A 0 589 313) .
Las anilinas además necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento a) según la invención están definidas en general por la fórmula (III) . En esta fórmula (III) , R1, G y n tienen preferiblemente o con especial preferencia aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferidos o especialmente preferidos para estos restos.
Los derivados de anilina de fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse, por ejemplo, Heterocycles (1989) , 29 (6) , 1013-16; J. Med. Chem. (1996) , 39 (4) , 892-903; Synthesis (1995) , (6) , 713-16; Synth. Commun. (1994) , 24 (2) , 267-72; el documento DE 2727416; Synthesis (1994) , (2) , 142-4; el documento EP 0 824 099) .
Si se usa N-[2- ( (1Z) -1-metilhex-1-enil) fenil][5-fluoro-1-metil-3- (trifluorometil) pirazol-4-il]carboxamida e hidrógeno como sustancias de partida, así como un catalizador, entonces el transcurso del procedimiento b) según la invención puede ilustrarse por el siguiente esquema de fórmulas:
Las pirazolilcarboxanilidas necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento b) según la invención están definidas en general por la fórmula (Ia) . En esta fórmula (Ia) , G y n tienen preferiblemente o con especial preferencia aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferidos o especialmente preferidos para estos restos.
R2
representa preferiblemente alquenilo C2-C12 o alquinilo C2-C12. R2
representa con especial preferencia etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, hexinilo, heptinilo, octinilo, noninilo o decinilo respectivamente de cadena lineal o ramificado, respectivamente unido en sitio discrecional.
Los compuestos de fórmula (Ia) pueden prepararse según el procedimiento a) , c) , d) o e) .
Si se usa [5-fluoro-1-metil-3- (trifluorometil) pirazol-4-il]-N-[2- (1-hidroxi-1-metilhexil) fenil]carboxamida como sustancia de partida, así como un ácido, entonces el transcurso del procedimiento c) puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de fórmulas:
Ácido Las hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento c) están definidas en general por la fórmula (IV) . En esta fórmula (IV) , G y n tienen preferiblemente o con especial preferencia... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I)
en la que R1 representa alquilo C2-C20 sin sustituir,
G representa halógeno o alquilo C1-C6, n representa 0, 1 ó 2. 2. Pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en las que
R1 representa alquilo C2-C12 sin sustituir,
G representa halógeno o alquilo C1-C6, n representa 0, 1 ó 2.
3. Pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, en las que
R1 representa alquilo C2-C6 sin sustituir,
G representa flúor, cloro, metilo, etilo, t-butilo o 2, 4-dimetilbutilo,
n representa 0, 1 ó 2.
4. Pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, en las que n representa 0.
5. Procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)
en la que X representa halógeno, con un derivado de anilina de fórmula (III)
en la que R1, G y n tienen los significados especificados anteriormente,
dado el caso en presencia de un aceptor de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente, o
se hidrogenan b) pirazolilcarboxanilidas de fórmula (Ia)
en la que 5 G y n tienen los significados especificados anteriormente y
R2 representa alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20,
dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia de un catalizador.
6. Agente para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por un contenido de al menos una pirazolilcarboxanilida de fórmula (I) según la reivindicación 1, además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
7. Uso de pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 para combatir microorganismos no deseados en fitoprotección y en la protección de materiales 8. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados en fitoprotección y en la protección de materiales, caracterizado porque se aplican pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 sobre los microorganismos y/o su hábitat.
9. Procedimiento para la preparación de agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque pirazolilcarboxanilidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 se mezclan con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
10. Hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de fórmula (IV)
en la que G y n tienen los significados especificados en una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 y R3 representa hidroxialquilo C1-C20.
11. Cetonas de fórmula (VIII)
en la que G y n tienen los significados especificados en una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 y R8 representa hidrógeno o alquilo C1-C18.
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