Masas de moldeo de policarbonato con caucho de injerto.

Composiciones de policarbonato que contienen

A) de 5 a 95 partes en peso de policarbonato aromático,

B) de 1 a 50 partes en peso de al menos un caucho de injerto, que se puede obtener mediante polimerizaciónen emulsión de estireno y acrilonitrilo en una proporción en peso de 90:10 a 50:50, pudiéndose sustituirestireno y/o acrilonitrilo completa o parcialmente con a-metilestireno, metacrilato de metilo o N-fenilmaleimidaen presencia de al menos dos látex de caucho del tipo (B1) y (B2) que contienen, respectivamente, del 0 al 50% en peso de otro monómero de vinilo de forma copolimerizada, y siendo la proporción en masa demonómeros usados a látex de caucho usados de 25:75 a 70:30, caracterizada porque el látex de caucho (B1)presenta un diámetro de partícula d50 £ 350 nm, una amplitud de la distribución de tamaño de partícula (medidacomo d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partícula integral) de 30 a 100 nm y un contenido de gel£70 % en peso y el látex de caucho (B2) presenta un diámetro de partícula d50 ³ 350 nm, una amplitud de ladistribución de tamaño de partícula (medida como d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partículaintegral) de 50 a 500 nm y un contenido de gel ³70 % en peso y la diferencia en el diámetro de partícula mediode B1 y B2 es ³50 nm,

C) de 0 a 50 partes en peso de al menos un homo-, co- o terpolímero termoplástico que contiene al menos unmonómero seleccionado del grupo estireno, a-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo y maleimidasustituida en el N

yD) de 0,5 a 25 partes en peso de al menos un agente ignífugoseleccionado de al menos uno del grupo de los fosfatos o mezclas de los mismos de fórmula (III) **Fórmula**

Masas de moldeo de policarbonato con caucho de injerto La presente invención se refiere a masas de moldeo termoplásticas de policarbonato/polímero de injerto con propiedades mecánicas mejoradas (particularmente alargamiento a la rotura) y comportamiento de procesamiento mejorado (comportamiento de flujo) .

Los cauchos de injerto especiales de acuerdo con la presente invención en general son conocidos (documentos EP-A 745 624 o US-A 5 741 853) . Se caracterizan por una buena tenacidad, procesabilidad y calidad de la superficie (brillo, impresión de color) . En general se menciona que los cauchos de injerto se pueden usar en resinas termoplásticas tales como policarbonatos aromáticos, poliésteres, poliamidas, siendo la parte de los cauchos de injerto en las masas de moldeo preferentemente del 10 al 80, particularmente del 20 al 75 % en peso. Del documento no se puede obtener ninguna indicación de qué propiedades ventajosas poseen tales masas de moldeo. El documento EP-A 745 624 no desvela las composiciones de acuerdo con la invención de acuerdo con la presente solicitud.

Por el documento DE-A 196 39 821 son conocidas mezclas de policarbonato-ABS, cuya parte de ABS está compuesta de una mezcla de polímeros de injerto con diferente tamaño de partícula y que se caracterizan por un comportamiento de procesamiento mejorado. Sin embargo, el nivel que se puede conseguir con tales masas de moldeo de propiedades mecánicas, especialmente la combinación de resistencia a impacto de probeta entallada y alargamiento a la rotura, no es suficiente para muchas aplicaciones.

También en las masas de moldeo de policarbonato-ABS ignífugas se plantean exigencias cada vez mayores a las propiedades mecánicas.

El uso de fosfatos orgánicos tales como oligofosfatos como agente ignífugo para masas de moldeo de policarbonato es conocido y está descrito, por ejemplo, en los documentos EP-A 0 363 608, EP-A 0 771 851 y EP-A 0 755 977. Con el uso de tales oligofosfatos como agentes ignífugos siempre es problemático el empeoramiento asociado a ello de las propiedades mecánicas.

En el documento US 5.883.189 se describen composiciones termoplásticas del tipo ABS con polímero de injerto bimodal que pueden contener, en general, policarbonato.

En el documento US 5.883.190 se describen también composiciones termoplásticas del tipo ABS con polímero de injerto bimodal que pueden contener, en general, policarbonato.

El documento WO 00/04067 describe composiciones termoplásticas del tipo ABS que contienen componentes de caucho de injerto de alta eficacia, obtenidas mediante polimerización en emulsión mediante el uso de sistemas especiales de iniciador y manteniendo condiciones de reacción definidas.

El documento EP 0 745 624 A1 describe masas de moldeo termoplásticas preparadas en emulsión del tipo ABS con propiedades mejoradas, tales como tenacidad, procesabilidad y calidad de la superficie.

En el documento US 5.969.041 se describen polímeros de injerto del tipo ABS que se preparan en el procedimiento en emulsión y que presentan una resistencia a impacto de probeta entallada mejorada junto con una elevada dureza o un elevado módulo y una buena procesabilidad térmica.

El documento EP 4 824 451 A1 describe masas de moldeo de policarbonato resistentes al fotoenvejecimiento que contienen policarbonato, poliestercarbonato aromático o poliéster, un polímero de injerto catalizado por redox, copolímero opcionalmente termoplástico, un compuesto de fósforo y una poliolefina fluorada.

El documento WO 00/00544 desvela composiciones de policarbonato ignífugas que contienen un polímero de injerto multimodal con tamaños de partícula de látex de caucho de 0, 05 a 5 μm, de forma particularmente preferente de 0, 2 a 0, 4 μm.

Por tanto, existía el objetivo de facilitar masas de moldeo (particularmente del tipo ABS) de policarbonato/polímero de injerto con propiedades mecánicas mejoradas, particularmente una combinación de resistencia a impacto y alargamiento a la rotura y comportamiento de procesamiento mejorado.

Ahora se ha encontrado que el uso de sistemas especiales de caucho de injerto con una distribución de tamaño de partícula bimodal especial y contenidos de gel especiales en las bases de caucho en policarbonatos da lugar a masas de moldeo que presentan el perfil de propiedades deseado.

El objeto de la invención es una composición que contiene A) de 5 a 95 partes en peso, preferentemente de 10 a 90 partes en peso, de forma particularmente preferente de 20 a 80 partes en peso de policarbonato aromático,

B) de 1 a 50 partes en peso, preferentemente de 2 a 40 partes en peso y de forma particularmente preferente de 3 a 30 partes en peso de al menos un caucho de injerto, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de estireno y acrilonitrilo en una proporción en peso de 90:10 a 50:50, pudiéndose sustituir estireno y/o acrilonitrilo completa o parcialmente con α-metilestireno, metacrilato de metilo o N-fenilmaleinimida en 5 presencia de al menos dos látex de caucho del tipo (B1) y (B2) que contienen, respectivamente, del 0 al 50 % en peso de otro monómero de vinilo de forma copolimerizada, y siendo la proporción en masa de monómeros usados a látex de caucho usados de 25:75 a 70:30, caracterizada porque el látex de caucho (B1) posee un diámetro de partícula d50 ≤ 350 nm, preferentemente de 260 a 310 nm, una amplitud de la distribución de tamaño de partícula (medida como d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partícula integral) de 30 a 10 100 nm, preferentemente de 40 a 80 nm y un contenido de gel <70 % en peso, preferentemente del 40 al 65 % en peso y el látex de caucho (B2) presenta un diámetro de partícula d50 ≥ 350 nm, preferentemente de 380 a 450 nm, una amplitud de la distribución de tamaño de partícula (medida como d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partícula integral) de 50 a 500 nm, preferentemente de 100 a 400 nm y un contenido de gel ≥70 % en peso, preferentemente del 75 al 90 % en peso y la diferencia en el diámetro de partícula medio es ≥50

nm, preferentemente ≥80 nm, de forma particularmente preferente ≥100 nm,

C) de 0 a 50 partes en peso, preferentemente de 0 a 40 partes en peso y de forma particularmente preferente de 0 a 30 partes en peso de al menos un homo-, co- o terpolímero termoplástico que contiene estireno, αmetilestireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo, maleimida sustituida en el N o mezclas de los mismos y

D) de 0, 5 a 25 partes en peso, preferentemente de 2 a 20 partes en peso y de forma particularmente preferente de 3 a 15 partes en peso (respectivamente por 100 partes en peso de A+B+C+D) de al menos un agente ignífugo seleccionado de al menos uno del grupo de los fosfatos o mezclas de fórmula (III) y compuestos de fósforo oligómeros de fórmula (IV) ; así como eventualmente aditivos habituales tales como lubricantes, antiestáticos, agentes de desmoldeo o mezclas de los mismos.

La suma de las partes en peso de todos los componentes A + B + C + D da 100.

Componente A

Son policarbonatos aromáticos termoplásticos adecuados de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A los basados en los difenoles de fórmula (I)

en la que A es un enlace sencillo, alquileno C1-C5, alquilideno C2-C5, cicloalquilideno C5-C6, -S- o -SO2-, B cloro, bromo, Q 0, 1 o 2 y P 1 o 0

o dihidroxifenilcicloalcanos sustituidos con alquilo de fórmula (II) ,

en la que R8 y R9 significan independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, preferentemente cloro o bromo, alquilo C1-C8,

cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10, preferentemente fenilo, y aralquilo C7-C12, preferentemente fenil-alquilo C1-

C4, particularmente bencilo,

M un número de entero de 4, 5, 6 o 7, preferentemente 4 o 5,

R10 y R11 seleccionables individualmente para cada Z, independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C1-C6

y

Z carbono, a condición de que en al menos un átomo Z R10 y R11 signifiquen al mismo tiempo alquilo.

Son difenoles adecuados de fórmula (I) , por ejemplo, hidroquinona, resorcina, 4, 4-dihidroxidifenilo, 2, 2-bis- (4hidroxifenil) -propano, 2, 4-bis- (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano, 2, 2-bis- (3-cloro-4hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano.

Son difenoles preferidos de fórmula (I) 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano y 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano.

Son difenoles preferidos de fórmula (II) 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3-dimetilciclohexano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil-3, 3, 5trimetilciclohexano... [Seguir leyendo]

1. Composiciones de policarbonato que contienen A) de 5 a 95 partes en peso de policarbonato aromático, B) de 1 a 50 partes en peso de al menos un caucho de injerto, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de estireno y acrilonitrilo en una proporción en peso de 90:10 a 50:50, pudiéndose sustituir estireno y/o acrilonitrilo completa o parcialmente con α-metilestireno, metacrilato de metilo o N-fenilmaleimida en presencia de al menos dos látex de caucho del tipo (B1) y (B2) que contienen, respectivamente, del 0 al 50 % en peso de otro monómero de vinilo de forma copolimerizada, y siendo la proporción en masa de monómeros usados a látex de caucho usados de 25:75 a 70:30, caracterizada porque el látex de caucho (B1) presenta un diámetro de partícula d50 ≤ 350 nm, una amplitud de la distribución de tamaño de partícula (medida como d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partícula integral) de 30 a 100 nm y un contenido de gel ≤70 % en peso y el látex de caucho (B2) presenta un diámetro de partícula d50 ≥ 350 nm, una amplitud de la distribución de tamaño de partícula (medida como d90-d10 a partir de la distribución de tamaño de partícula integral) de 50 a 500 nm y un contenido de gel ≥70 % en peso y la diferencia en el diámetro de partícula medio de B1 y B2 es ≥50 nm, C) de 0 a 50 partes en peso de al menos un homo-, co- o terpolímero termoplástico que contiene al menos un monómero seleccionado del grupo estireno, α-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo y maleimida sustituida en el N y D) de 0, 5 a 25 partes en peso de al menos un agente ignífugo seleccionado de al menos uno del grupo de los fosfatos o mezclas de los mismos de fórmula (III)

en la que R12, R13 y R14 son independientemente entre sí un alquilo C1-C8 eventualmente halogenado o un cicloalquilo C5

o C6 eventualmente halogenado y/o alquilado o un arilo C6-C30 eventualmente halogenado y/o alquilado y/o aralquilado y

n y m independientemente entre sí, 0 o 1 y compuestos de fósforo oligoméricos de fórmula (IV)

en la que R15, R16, R17, R18 significan independientemente entre sí alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10, aralquilo C7-C12, n independientemente entre sí 0 o 1, N de 1 a 5 y X un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de C,

así como eventualmente aditivos habituales, dando la suma de las partes en peso de los componentes 100.

2. Composiciones de policarbonato de acuerdo con la reivindicación 1 que contienen de 10 a 90 partes en peso de policarbonato aromático o poliestercarbonatos o mezclas de los mismos.

3. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 20 a 80 partes en peso de policarbonato aromático o poliestercarbonatos o mezclas de los mismos.

4. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 2 a 40 partes en peso de componente B.

5. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 3 a 30 partes en peso de componente B.

6. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 0 a 40 partes en peso de componente C.

7. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 0 a 30 partes en peso de componente C.

8. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes que contienen de 2 a 20 partes en peso de componente D.

9. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, estando seleccionados los látex de caucho B1 y B2 de cauchos diénicos, cauchos de EP (D) M y cauchos de acrilato o mezclas de los mismos.

10. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, siendo los látex de caucho cauchos diénicos.

11. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, siendo los látex de caucho cauchos diénicos basados en butadieno que, como comonómeros, pueden contener hasta el 50 % en peso (con respecto a la cantidad total de monómeros usada para la preparación de látex de caucho) de otros monómeros seleccionados del grupo compuesto por isopreno, cloropreno, acrilonitrilo, estireno, α-metilestireno, alquil-C1-C4-estirenos, acrilatos de alquilo C1-C8, metacrilatos de alquilo C1-C8, diacrilatos de alquilenglicol, dimetacrilatos de alquilenglicol, divinilbenceno o mezclas de los mismos. Son comonómeros preferidos estireno, acrilonitrilo o (met) acrilato de metilo o mezclas de los mismos.

12. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, seleccionándose los comonómeros del grupo estireno, acrilonitrilo, (meta) acrilato de metilo y mezclas de los mismos.

13. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contienen uno o varios polímeros que contienen estireno y acrilonitrilo, pudiendo estar contenido adicionalmente αmetilestireno o metacrilato de metilo o una mezcla de los mismos.

14. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contienen otros componentes seleccionados de al menos uno del grupo de los aditivos ignífugos, lubricantes, antiestáticos, estabilizantes, pigmentos, colorantes, cargas y agentes de refuerzo, agentes de desmoldeo y agentes de nucleación.

15. Composiciones de policarbonato de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contienen al menos un compuesto de fósforo seleccionado del grupo de los fosfatos de fórmula (III) , significando R12,

R13

y R14 independientemente entre sí fenilo o sus derivados halogenados o alquilados y n y m, 1 y de los compuestos de fósforo oligoméricos de fórmula (IV) , significando R15, R16, R17 y R18 independientemente entre sí fenilo o sus derivados halogenados o alquilados, n 1, N 1 a 5 y X

o fenilo.

16. Uso de las composiciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 16 para la producción de cuerpos de moldeo, placas o láminas.

17. Cuerpos de moldeo, placas o láminas que se pueden obtener a partir de composiciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 16.

18. Partes de carcasa, placas de cubierta para el sector de la construcción de acuerdo con la reivindicación 17.