Formulaciones de polímeros con tinte.

Composición de detergente que comprende desde el 2 hasta el 70% en peso de un tensioactivo junto con desdeel 0,

0001 hasta el 10% en peso de un polímero con tinte de peso molecular de al menos 500, en la que el polímerocon tinte puede obtenerse mediante la polimerización de:

(a) un monómero de tinte, siendo el monómero de tinte un alqueno no cargado unido covalentemente a un tinte,teniendo el monómero de tinte un coeficiente de extinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700nm de al menos 1000 mol-1 L cm-1, y

(b) uno o más comonómero(s) de alqueno adicional(es), teniendo el/los monómero(s) de alqueno un coeficiente deextinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700 nm que es inferior a 100 mol-1 L cm-1;

en el que el polímero con tinte en disolución acuosa de dodecilsulfato de sodio 1 g/l a pH≥7 tiene una solubilidad demás de 1 mg/l, en el que el tinte es un tinte orgánico seleccionado de las siguientes clases de cromóforos:antraquinona, azoico y metino, y más del 50% en peso de los comonómeros se seleccionan de comonómero quetiene un peso molecular de menos de 300 y contiene una amina.

Formulaciones de polímeros con tinte

Campo de la invención La presente invención se refiere al suministro de tintes a materiales textiles.

Antecedentes de la invención El documento WO 2005/003274, de Unilever, da a conocer que pueden incluirse tintes de sombreado en formulaciones de detergente para potenciar la blancura de las prendas de vestir.

El documento WO 2006/055787, de Proctor y Gamble, describe tintes reactivos unidos a éter de celulosa en formulaciones para el lavado de ropa. El grupo reactivo funcional del tinte reacciona con grupos OH, SH o NH2 del polímero mediante una reacción de adición o sustitución que produce un enlace covalente. El polímero debe contener estos grupos para que se produzca la reacción. Los tintes reactivos usados están cargados negativamente. El beneficio de sombreado se encuentra predominantemente en prendas de vestir celulósicas.

Los documentos WO 2006/055843, WO 2007/087252, WO 2008/091524 y WO 2008/100445 (todos de Milliken) describen tintes ligados a grupos poliéter por medio de un grupo amina colgante en un anillo aromático, para su uso en formulaciones para el lavado de ropa. El beneficio de sombreado se encuentra predominantemente en prendas de vestir celulósicas.

El documento WO 2008/009579 (Ciba) da a conocer cadenas de polímero con tintes cargados catiónicos colgantes para su uso en el teñido del cabello.

El documento US 3926830 da a conocer indicadores de tintes que están ligados a polímeros; los indicadores de tintes están cargados. El uso de los indicadores de tintes poliméricos es para la coloración de agua.

El documento EP 0128619 da a conocer el uso de polímeros con tinte de estireno insoluble.

Los documentos WO 2005/068598 y WO 2005/068596 dan a conocer Liquitint Violet CT para su uso en el lavado de ropa. Solo se da a conocer Liquitint Violet CT en el documento WO 2005/068598 como colorante polimérico y, a partir de los ejemplos, puede sombrear el algodón.

Sería deseable tener un tinte polimérico que se deposite en materiales textiles tanto de algodón como de poliéster, que se encuentran en cargas de lavado domésticas.

Sumario de la invención Los polímeros con tinte de la presente invención se depositan en materiales textiles tanto de algodón como de poliéster.

En un aspecto, la presente invención proporciona una composición de detergente que comprende desde el 2 hasta el 70% en peso de un tensioactivo junto con desde el 0, 0001 hasta el 10% en peso, preferiblemente del 0, 01 al 1% en peso, de un polímero con tinte de peso molecular de al menos 500, en el que el polímero con tinte puede obtenerse mediante la polimerización de:

(a) un monómero de tinte, siendo el monómero de tinte un alqueno no cargado unido covalentemente a un tinte, teniendo el monómero de tinte un coeficiente de extinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700 nm de al menos 1000 mol-1 L cm-1, preferiblemente mayor de 4000 mol-1 L cm-1, y

(b) uno o más comonómero (s) de alqueno adicional (es) , teniendo el/los monómero (s) de alqueno un coeficiente de

extinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700 nm que es inferior a 100 mol-1 L cm-1, preferiblemente inferior a 10 mol-1 L cm-1.

El polímero con tinte se obtiene (se forma) mediante polimerización de números enteros de (a) y (b) tal como se detalla anteriormente.

En otro aspecto, la presente invención proporciona un método doméstico de tratamiento de un tejido, comprendiendo el método las etapas de:

(i) tratar un tejido con una disolución acuosa del polímero con tinte, comprendiendo la disolución acuosa desde 65 10 ppb hasta 100 ppm del polímero con tinte; y, desde 0, 0 g/l hasta 3 g/l, preferiblemente de 0, 3 a 2 g/l, de un tensioactivo;

(ii) aclarar opcionalmente; y

(iii) secar el tejido.

Tal como se describe en el presente documento, la composición de detergente es lo más preferiblemente una composición de detergente granular.

MONÓMERO DE TINTE

El monómero de tinte es una molécula orgánica que cuando se disuelve en un disolvente orgánico tiene un coeficiente de extinción de absorción molar de 1000 mol-1 L cm-1, preferiblemente mayor de 4000 mol-1 L cm-1 a una longitud de onda en el intervalo de 400-700 nm, preferiblemente 500-650 nm, lo más preferiblemente 540-600 nm.

Los coeficientes de absorción molar se miden preferiblemente en un disolvente orgánico, preferiblemente propan-2ºl, usando una célula de 1, 5 ó 10 cm.

El monómero de tinte no está cargado en disolución acuosa a un pH en el intervalo de desde 7 hasta 11. El monómero de tinte carece de grupos solubilizantes polares. En particular, el monómero de tinte no contiene ningún 20 grupo ácido sulfónico (SO3-) , ácido carboxílico (CO2-) o amonio cuaternario.

El tinte se selecciona de tintes orgánicos seleccionados de las siguientes clases de cromóforos: antraquinona, azoico y metino, lo más preferiblemente antraquinona y monoazoico. Se describen tintes en Industrial Dyes (K.Hunger ed, Wiley VCH 2003, ISBN 3-527-30426-6) .

Preferiblemente, el monómero de tinte es de la forma:

en la que Y es un grupo puente orgánico que conecta covalentemente un tinte al resto alqueno del monómero de tinte y R1 se selecciona de: H; alquilo; arilo; halógeno; éster; amida de ácido; y CN.

Cuando R1 es un grupo fenilo o bencilo, el grupo aromático no está sustituido con OH.

Preferiblemente, la conexión más directa (Y) de un grupo aromático del tinte al carbono del alqueno que porta R1 está separada por de 1 a 8 átomos, lo más preferiblemente de 3 a 6; los átomos se seleccionan preferiblemente de: C; N; O; y S. El alqueno también puede estar conectado directamente al tinte y, en este caso, Y está ausente.

Preferiblemente, el grupo puente orgánico (Y) se selecciona de: -CONR4-, -NR4CO-, -COOR4-, -NR4-, -O-, -S-, -SO2-,

-SO2NR4-, -N (COR4) - y -N (SO2R4) -, en los que R4 se selecciona de H, grupos alquilo C1-C6 ramificados o lineales, fenilo y bencilo, en los que R4 tienen de 0 a 1 unidades de separación seleccionadas de: -O-; -S-; -SO2-; - C (O) O-; -OC (O) -; y una amina. Lo más preferiblemente, el grupo puente orgánico es -CONR4-. Lo más preferiblemente, en los que R4 se selecciona: de H y Me. Preferiblemente, el grupo Y se une directamente a un átomo de carbono de un anillo aromático del tinte.

R1 se selecciona preferiblemente de: H; Me; Et; Pr; cadenas de CO2 (alquilo C1-C4 ramificado y lineal) ; fenilo; bencilo; CN; Cl; y F. Lo más preferiblemente R1 es H o Me.

Un monómero de tinte preferido es de la forma: 50

en la que Ar es un grupo aromático o heteroaromático y Z se selecciona de: H; CH3; Cl; y NHCOCH3 y W se selecciona de H; CH3O; C2H5O; y Cl.

Otro monómero de tinte preferido es de la forma:

en la que los anillos A y B están sustituidos adicionalmente. Los grupos preferidos incluyen NH2, NHAr, NHR5, 10 NR5R6, OH, Cl, Br, CN, OAr, NO2, SO2OAr, CH3 y NHCOC (R1) =CH2, en los que R5 y R6 se seleccionan independientemente de alquilo C1-C8 ramificado, cíclico o lineal que puede estar sustituido con OH, OMe, Cl o CN.

Lo más preferiblemente el tinte se sustituye en la posición 4, 5 u 8 con al menos uno de los grupos seleccionados de NH2, NHAr y NHR5, NR5R6, Lo más preferiblemente, cuando los grupos OH y NO2 presentes están en posición 4, 5 u 15 8 y están presentes no más de 2 grupos NO2.

Pueden prepararse tintes adecuados pueden prepararse mediante acilación de un NH2 de un tinte disperso de antraquinona, preferiblemente seleccionado de: azul disperso 1; azul disperso 5; azul disperso 6; azul disperso 9; azul disperso 19; azul disperso 28; azul disperso 40; azul disperso 56; azul disperso 60; azul disperso 81; violeta disperso 1; violeta disperso 4 y violeta disperso 8.

Un ejemplo adicional de un tinte adecuado es azul disperso 7.

El monómero de tinte puede estar sustituido adicionalmente con grupos orgánicos no cargados que tienen un peso 25 molecular total de menos de 400. Se seleccionan grupos orgánicos no cargados preferidos de: NHCOCH3; CH3; C2H5; CH3O; C2H5O; amina; Cl; F; Br; I; NO2; CH3SO2; y CN.

Se trata la síntesis de una variedad de monómeros de tinte en los documentos US4943617 (BASF) , US5055602 (Bausch and Lomb) WO 2005/021663 (Eastman) , US5362812 (3M) . 30 Los monómeros de tinte adecuados y preferidos incluyen:

Ejemplos adicionales de monómeros de tinte son:

COMONÓMEROS DE ALQUENO El comonómero es preferiblemente de la forma:

en la que R2 y R3 se seleccionan independientemente de:

H, cadenas de alquilo C1-C8 ramificado,... [Seguir leyendo]

1. Composición de detergente que comprende desde el 2 hasta el 70% en peso de un tensioactivo junto con desde el 0, 0001 hasta el 10% en peso de un polímero con tinte de peso molecular de al menos 500, en la que el polímero 5 con tinte puede obtenerse mediante la polimerización de:

(a) un monómero de tinte, siendo el monómero de tinte un alqueno no cargado unido covalentemente a un tinte, teniendo el monómero de tinte un coeficiente de extinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700 nm de al menos 1000 mol-1 L cm-1, y

(b) uno o más comonómero (s) de alqueno adicional (es) , teniendo el/los monómero (s) de alqueno un coeficiente de extinción molar a una longitud de onda en el intervalo de 400 a 700 nm que es inferior a 100 mol-1 L cm-1;

en el que el polímero con tinte en disolución acuosa de dodecilsulfato de sodio 1 g/l a pH=7 tiene una solubilidad de más de 1 mg/l, en el que el tinte es un tinte orgánico seleccionado de las siguientes clases de cromóforos: antraquinona, azoico y metino, y más del 50% en peso de los comonómeros se seleccionan de comonómero que tiene un peso molecular de menos de 300 y contiene una amina.

2. Composición de detergente según la reivindicación 1, en la que el monómero de tinte es de la forma: 20

en la que Y es un grupo puente orgánico que conecta covalentemente un tinte al resto alqueno del monómero de tinte y R1 se selecciona de: H; alquilo; arilo; halógeno; éster; amida de ácido; y CN.

3. Composición de detergente según la reivindicación 2, en la que el grupo puente orgánico se selecciona de: -CONR4-; -NR4CO-; -COOR4-;-NR4-; -O-; -S-; -SO2-; -SO2NR4-; -N (COR4) -; y -N (SO2R4) -; en los que R4 se selecciona de: H; alquilo C1-C6 ramificado o lineal; grupos fenilo y bencilo; en los que R4 tienen de 0 a 1 unidades de separación seleccionadas de: -O-; -S-; -SO2-; -C (O) O-; - OC (O) -; y una amina.

4. Composición de detergente según la reivindicación 2, en la que el grupo puente orgánico es -CONR4-.

5. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 3 ó 4, en la que R4 se selecciona de: H y

Me. 35

6. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en la que el grupo Y se une directamente a un átomo de carbono de un anillo aromático del tinte.

7. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el tinte orgánico se 40 selecciona de las siguientes clases de cromóforos: antraquinona; y monoazoico.

8. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en la que R1 se selecciona de: H; Me; Et; Pr; cadenas de CO2 (alquilo C1-C4 ramificado y lineal) ; fenilo; bencilo; CN; Cl; y F.

9. Composición de detergente según la reivindicación 8, en la que R1 se selecciona de: H; y Me.

10. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el monómero de tinte se selecciona de:

en la que Ar es un grupo aromático o heteroaromático y Z se selecciona de: H; Me; Cl; y NHCOCH3; y W se selecciona de: H; CH3O; C2H5O; y Cl.

11. Composición de detergente según la reivindicación 2 a 10, en la que el monómero de tinte se selecciona de:

12. Composición de detergente según la reivindicación 11, en la que los anillos A y B están sustituidos adicionalmente con uno o más grupos seleccionados de: NH2; NHAr; NHR5; NR5R6; OH; Cl; Br, CN, OAr; NO2; SO2OAr; Me; y NHCOC (R1) =CH2 en los que R5 y R6 se seleccionan independientemente de alquilo C1-C8 ramificado, cíclico o lineal que puede estar sustituido con OH, OMe, Cl o CN.

13. Composición de detergente según la reivindicación 12, en la que los anillos A y B están sustituidos adicionalmente en la posición 4, 5 u 8 con al menos un grupo seleccionado de NH2, NHAr y NHR5, NR5R6.

14. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el comonómero 15 se selecciona de:

en la que R2 y R3 se seleccionan independientemente de:

H, cadenas alquilo C1-C8 ramificado, cíclico y lineal, C (O) OH, cadenas de CO2 (alquilo C1-C18 ramificado y lineal) , -C (O) N (C1-C18) 2; -C (O) N (C1-C18) H; -C (O) NH2; grupo heteroaromático, fenilo, bencilo, poliéter, ciano, Cl y F.

15. Composición de detergente según la reivindicación 14, en la que R2 y R3 del comonómero está sustituido adicionalmente con grupos seleccionados de: los grupos adicionales orgánicos cargados; y no cargados, que tienen un peso molecular total de menos de 400.

16. Composición de detergente según la reivindicación 2, en la que el monómero de tinte se selecciona de:

17. Composición de detergente según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo la

y

composición de detergente un agente fluorescente. 15

18. Método doméstico de tratamiento de un tejido, comprendiendo el método las etapas de:

(i) tratar un tejido con una disolución acuosa del polímero con tinte tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, comprendiendo la disolución acuosa desde 10 ppb hasta 100 ppm del polímero con tinte; y 20 desde 0, 0 g/l hasta 3 g/l de un tensioactivo;

(ii) aclarar opcionalmente; y

(iii) secar el tejido. 25

19. Método doméstico de tratamiento de un tejido según la reivindicación 18, en el que la disolución acuosa comprende desde 0, 3 hasta 2 g/l de un tensioactivo.