Compuestos insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula**

en la que

A es arilo o heteroarilo;

B es un heterociclilo saturado o parcialmente insaturado;

C es arilo o heteroarilo;

G es oxígeno o azufre;

m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

o es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

p es 1, 2, 3, 4 ó 5;

cada R1 es independientemente alquilo de C1-C8;

R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquil C1-C8-carbonilo-, o alcoxi C1-C8-carbonilo-;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1-C8-carbonilo-;

cada R4 es independientemente halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, hidroxi, alcoxi de C1-C8-,haloalcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-, o

si dos R4 están unidos al mismo átomo de carbono, los dos R4 forman juntos ≥O, ≥N-OR7 o ≥CR8R9.

Compuestos insecticidas La presente invención se refiere a determinados derivados tetracíclicos con un anillo de cuatro miembros que contiene azufre conectado al átomo de nitrógeno del grupo amida, a procedimientos y a intermedios para preparar estos derivados, a composiciones insecticidas, acaricidas, nematocidas y molusquicidas que comprenden estos derivados, y a procedimientos que usan estos derivados para controlar plagas de insectos, ácaros, nematodos y moluscos.

En los documentos WO 2007/070606 y EP1932836 se describen isoxazolinas para controlar plagas.

Por ejemplo, en los documentos EP 1.731.512 y US 2007/066617 se describen determinados derivados tetracíclicos con un anillo de cuatro miembros de sólo carbonos conectado al átomo de nitrógeno del grupo amida que tienen propiedades insecticidas. Por ejemplo, en el documento PCT/EP2008/010701 se describen determinados derivados tetracíclicos con un anillo de cuatro miembros que contiene azufre conectado al átomo de nitrógeno del grupo amida que tienen propiedades insecticidas. Los compuestos del documento PCT/EP2008/010701 se han excluido de la presente invención.

Ahora se ha encontrado que tienen otros derivados tetracíclicos con un anillo de cuatro miembros que contiene azufre conectado al átomo de nitrógeno del grupo amida tienen propiedades insecticidas.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I)

en la que A es arilo o heteroarilo;

B es un heterociclilo saturado o parcialmente insaturado; 30 C es arilo o heteroarilo;

G es oxígeno o azufre;

m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

o es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5; 35 p es 1, 2, 3, 4 ó 5;

cada R1 es independientemente alquilo de C1-C8;

R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquil C1-C8-carbonilo-, o alcoxi C1-C8-carbonilo-;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,

haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1

C8-carbonilo-;

cada R4 es independientemente halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, hidroxi, alcoxi de C1-C8-,

haloalcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1

C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-, o si dos R4 están unidos al mismo átomo de carbono, los dos R4 forman juntos =O, =N-OR7 o =CR8R9; 45 R5 es haloalquilo de C1-C8;

cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-;

X es S, SO, SO2, S (NR10) o SO (NR10) ; 5 R7 es hidrógeno o alquilo de C1-C4; R8 y R9 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno o alquilo de C1-C4; R10

es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquil C1-C8-carbonilo-, haloalquil C1-C8carbonilo-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, haloalcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, haloalquil C1-C8-sulfonilo-, arilalquileno de C1-C4- o aril-alquileno de C1-C4-en el que el resto arilo está sustituido con uno o tres R11, o heteroaril

alquileno de C1-C4- o heteroaril-alquileno de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido con uno a tres R11, arilo o arilo sustituido con uno a cinco R11, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cinco R11; y

cada R11 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8, o alcoxi C1-C8-carbonilo-;

o una sal o un N-óxido del mismo; 15 con la condición de que si A es un grupo de fórmula (A.I) , (A.II) , (A.III) , (A.IV) o (A.V)

en las que A1, A2, A3 y A4 son, independientemente entre sí, C-H o nitrógeno; n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5, y

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8, haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1C8-carbonilo-,

B no sea un grupo de fórmula (B.VI)

en la que R4a y R4b son ambos hidrógeno; en la que A es un grupo de fórmula (A.I) , (A.VI) , (A.VII) o (A.VIII)

en las que A1, A2, A3, A4, A5 y A6 son, independientemente entre sí, C-H o nitrógeno; n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5, y cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,

haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1C8-carbonilo-; en la que B es un grupo de fórmula (B.I) , (B.II) , (B.III) , (B.IV) , (B.V) , (B.VI) o (B.VII)

en las que R4a, R4b, R4c y R4d son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-

C8, hidroxi, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-, o R4a y R4b y/o R4c y R4d, cuando están unidos al mismo átomo de carbono, forman juntos =O, N=OR7 o =CR8R9;

en la que C es un grupo de fórmula (C.I)

en la que p es 1, 2, 3, 4 ó 5;y

cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8-, 20 haloalcoxi de C1-C8-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo- o haloalquil C1-C8-sulfonilo-.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos, o formas tautoméricas. La presente invención cubre todos estos isómeros y tautómeros, y mezclas de los mismos en todas las proporciones, así como las formas isotópicas, tales como compuestos deuterados.

Los compuestos de la invención pueden contener uno o más átomos de carbono asimétricos, y pueden existir en forma de enantiómeros (o como pares de diaestereoisómeros) o como mezclas de éstos.

Los grupos alquilo (solos o como parte de un grupo mayor, tal como alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, 30 alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo) pueden estar en forma de una cadena lineal o ramificada, y son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, prop-2-ilo, butilo, but-2-ilo, 2-metil-prop-1-ilo o 2-metil-prop-2-ilo. Los grupos alquilo son, excepto

que se indique lo contrario, preferiblemente grupos alquilo de C1-C6, más preferiblemente de C1-C4, lo más preferido de C1-C3.

Los grupos alquileno pueden estar en forma de una cadena lineal o ramificada, y son, por ejemplo, -CH2-, -CH2-CH2, -CH (CH3) -, -CH2-CH2-CH2-, -CH (CH3) -CH2- o -CH (CH2CH3) -. Los grupos alquileno son, excepto que se indique lo contrario, preferiblemente grupos alquileno de C1-C3, más preferiblemente C1-C2, lo más preferido C1.

Los grupos alquenilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y pueden estar, cuando sea adecuado, en configuración (E) o (Z) . Algunos ejemplos son vinilo y alilo. Los grupos alquenilo son, excepto que se indique lo contrario, preferiblemente grupos alquenilo de C2-C6, más preferiblemente C2-C4, lo más preferido C2-C3.

Los grupos alquinilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas. Algunos ejemplos son etinilo y propargilo. Los grupos alquinilo son, excepto que se indique lo contrario, preferiblemente grupos alquinilo de C2-C6, más preferiblemente C2-C4, lo más preferido C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo o haloalquilsulfonilo, haloalquilcarbonilo o haloalcoxicarbonilo) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, difluorometilo, trifluorometilo, clorodifluorometilo o 2, 2, 2-trifluoroetilo.

Los grupos haloalquenilo son grupos alquenilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, 2, 2-difluorovinilo o 1, 2-dicloro-2-fluorovinilo.

Los grupos haloalquinilo son grupos alquinilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, 1-cloro-prop-2-inilo.

Los grupos cicloalquilo o anillos carbocíclicos pueden estar en forma mono- o bicíclica, y son, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclohexilo y biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo.... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en la que A es arilo o heteroarilo; B es un heterociclilo saturado o parcialmente insaturado; C es arilo o heteroarilo; G es oxígeno o azufre; m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5; n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5;

o es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5; p es 1, 2, 3, 4 ó 5; cada R1 es independientemente alquilo de C1-C8; R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C8, alquil C1-C8-carbonilo-, o alcoxi C1-C8-carbonilo-; cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,

haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1

C8-carbonilo-; cada R4 es independientemente halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, hidroxi, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-, o

si dos R4 están unidos al mismo átomo de carbono, los dos R4 forman juntos =O, =N-OR7 o =CR8R9; R5 es haloalquilo de C1-C8; cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8-,

haloalcoxi de C1-C8-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-; X es S, SO, SO2, S (NR10) o SO (NR10) ; R7 es hidrógeno o alquilo de C1-C4; R8 y R9 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno o alquilo de C1-C4; R10

es hidrógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquil C1-C8-carbonilo-, haloalquil C1-C8carbonilo-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, haloalcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, haloalquil C1-C8-sulfonilo-, arilalquileno de C1-C4- o aril-alquileno de C1-C4- en el que el resto arilo está sustituido con uno o tres R11, o heteroarilalquileno de C1-C4- o heteroaril-alquileno de C1-C4-en el que el resto heteroarilo está sustituido con uno a tres R11, arilo o arilo sustituido con uno a cinco R11, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cinco R11; y

cada R11 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8, o alcoxi C1-C8-carbonilo-;

o una sal o un N-óxido del mismo;

con la condición de que si A es un grupo de fórmula (A.I) , (A.II) , (A.III) , (A.IV) o (A.V)

en las que A1, A2, A3 y A4 son, independientemente entre sí, C-H o nitrógeno; n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5, y cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,

haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1C8-carbonilo-, B no sea un grupo de fórmula (B.VI)

en la que R4a y R4b son ambos hidrógeno; en la que A es un grupo de fórmula (A.I) , (A.VI) , (A.VII) o (A.VIII)

en las que A1, A2, A3, A4, A5 y A6 son, independientemente entre sí, C-H o nitrógeno; n es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5, y cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2-C8,

haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, o alcoxi C1C8-carbonilo-; 20 en la que B es un grupo de fórmula (B.I) , (B.II) , (B.III) , (B.IV) , (B.V) , (B.VI) o (B.VII)

en las que R4a, R4b, R4c y R4d son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-

C8, hidroxi, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo-, o haloalquil C1-C8-sulfonilo-, o R4a y R4b y/o R4c y R4d, cuando están unidos al mismo átomo de carbono, forman juntos =O, N=OR7 o =CR8R9; en la que C es un grupo de fórmula (C.I)

en la que p es 1, 2, 3, 4 ó 5; y

cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8-, haloalcoxi de C1-C8-, alcoxi C1-C8-carbonilo-, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo-, haloalquil C1-C8-sulfinilo-, alquil C1-C8-sulfonilo- o haloalquil C1-C8-sulfonilo-.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que G es oxígeno.

3. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que cada R1 es independientemente metilo.

4. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R2 es hidrógeno, metilo, etilo, metilcarbonilo-o metoxicarbonilo-.

5. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, 20 alquenilo de C2-C8 o alcoxi de C1-C8-.

6. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R5 es clorodifluorometilo o trifluorometilo.

7. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo de C1-C8, halalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8-, alquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinilo- o alquil C1-C8-sulfonilo-.

8. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que X es S, SO o SO2.

9. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que cada R11 es independientemente fluoro, cloro, ciano, nitro, metilo, trifluorometilo, metoxi o trifluorometoxi.

10. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que p es 1, 2 ó 3.

11. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que n es 0, 1 ó 2.

12. Un compuesto seleccionado de A1 a A6, A8 a A25, A30 a A35, A37 a A55, A57 a A70 y B1 a B4

13. Un método para controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un lugar donde existe una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, una cantidad eficaz, desde el punto de vista insecticida, acaricida, nematocida o molusquicida, de un compuesto de fórmula (I) , según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y en el que el método no es un método terapéutico para el tratamiento

Comp. nº Estructura

A1

A2

A3

A4

A5

A6

Comp. nº Estructura

A8

A9

A10

A11

A12

A13

Comp. nº Estructura

A14

A15

A16

A17

A18

A19

Comp. nº Estructura

A20

A21

A22

A23

A24

A25

Comp. nº Estructura

A30

A31

A32

A33

A34

A35

Comp. nº Estructura

A36

A37

A38

A39

A40

Comp. nº Estructura

A41

A42

A43

A44

A45

A50

Comp. nº Estructura

A51

A52

A53

A54

A55

A56

Comp. nº Estructura

A57

A58

A59

A60

A61

A62

Comp. nº Estructura

A63

A64

A65

A66

A67

Comp. nº Estructura

A68

A69

A70

B1

B2

B3

Comp. nº Estructura

B4

del cuerpo humano o animal.

14. Una composición insecticida, acaricida, nematocida o molusquicida que comprende una cantidad eficaz, desde el punto de vista acaricida, nematocida o molusquicida, de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, opcionalmente mezclado con uno o más principios activos adicionales.

15. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para uso en el tratamiento de plagas de 10 insectos y/o invertebrados en o sobre animales.