Compuestos herbicidas.

Un compuesto de fórmula (I)

donde R1 y R2 son independientemente hidrógeno,

halógeno, ciano, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, hidroxi, alcoxiC1-C8, tiol o alquiltio C1-C8; R3a y R3b son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, haloalquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquinilo C2-C8,cicloalquilo C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquil C1-C4-, heterociclilo, heterociclil-alquil C1-C4- o alcoxicarbonil C1-C8- o R3ay R3b junto con el átomo de carbono al que están unidos se unen para formar un anillo carbocíclico de 3 a 10miembros o un anillo heterocíclico de 3 a 10 miembros; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6 o heteroariloo heteroarilo sustituido por uno a cinco R6; R5 es hidroxi o R8-oxi- y donde R8 es alquil C1-C8-, alquenil C2-C8-,alquinil C2-C8-, aril-alquil C1-C4- o aril-alquil C1-C4- donde el resto arilo es sustituido por uno a cinco R9, alquil C1-C8-carbonil-, alcoxicarbonil C1-C8-, alquil C1-C8-tiocarbonil- o alquilsulfonil C1-C8- y donde cada R9 esindependientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8 o haloalcoxi C1-C8; cada R6es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, haloalcoxiC1-C8-alquil C1-C4-, hidroxi, alcoxi C1-C8-, haloalcoxi C1-C8-, tiol, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8-sulfinil-, haloalquil C1-C8-sulfinil-, alquil C1-C8-sulfonil-, haloalquil C1-C8-sulfonil-, amino, N-alquil C1-C8-carbonilamino-, N-alquil C1-C8-N-alquil C1-C8-carbonilamino-, N-alquil C1-C8-sulfonilamino-, N-alquil C1-C8-N-alquilC1-C8-sulfonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R7, heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R7,ariloxi- o ariloxi- sustituido por uno a cinco R7, heteroariloxi- o heteroariloxi- sustituido por uno a cinco R7, ariltio- oariltio-sustituido por uno a cinco R7 o heteroariltio- o heteroariltio- sustituido por uno a cinco R7 y cada R7 esindependientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8- o haloalcoxi C1-C8- o unasal o N-óxido de los mismos.

Compuestos herbicidas.

La presente invención se refiere a derivados de 6, 6-dioxo-6-tia-1, 4-diaza-naftaleno, a procedimientos y compuestos intermedios para preparar estos compuestos, a composiciones herbicidas que comprenden estos compuestos y a métodos para usar estos compuestos para controlar el crecimiento de plantas.

Se desvelan algunos 3, 4-dihidro-2, 2-dioxo-1H-2-benzotiopiranos como herbicidas en la patente de EE.UU.

4.904.300. Se desvelan algunas 7, 8-dihidro-6, 6-dioxo-5H-tiopirano[4.3-b]piridinas como herbicidas en la patente de EE.UU. 4.824.474.

La patente de EE.UU. 3.845.044 desvela aminoalquil-derivados de 10H-pirazino[2.3-b] (1, 4) benzotiazina que son útiles como fungicidas, herbicidas e insecticidas.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que los derivados de 6, 6-dioxo-6-tia-1, 4-diaza-naftaleno presentan propiedades herbicidas.

La presente invención proporciona por lo tanto un compuesto de fórmula (I) :

donde R1 y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, hidroxi, alcoxi C1-C8, tiol o alquiltio C1-C8; R3a y R3b son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C8, alcoxi C1C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, haloalquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquil C1-C4-, heterociclilo, heterociclil-alquil C1-C4- o alcoxicarbonil C1-C8-o R3a y R3b junto con el átomo de carbono al que están unidos se unen para formar un anillo carbocíclico de 3 a 10 miembros o un anillo heterocíclico de 3 a 10 miembros; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6 o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6; R5 es hidroxi o R8-oxi- y donde R8 es alquil C1-C8-, alquenil C2-C8-, alquinil C2-C8-, aril-alquil C1-C4-o aril-alquil C1-C4- donde el resto arilo es sustituido por uno a cinco R9, alquil C1-C8carbonil-, alcoxicarbonil C1-C8-, alquil C1-C8-tiocarbonil-o alquilsulfonil C1-C8-y donde cada R9 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8 o haloalcoxi C1-C8; cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, haloalcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, hidroxi, alcoxi C1-C8-, haloalcoxi C1-C8-, tiol, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8sulfinil-, haloalquil C1-C8-sulfinil-, alquil C1-C8-sulfonil-, haloalquil C1-C8-sulfonil-, amino, N-alquil C1-C8-carbonilamino, N-alquil C1-C8-N-alquil C1-C8-carbonilamino-, N-alquil C1-C8-, sulfonilamino-, N-alquil C1-C8-N-alquil C1-C8sulfonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R7, heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R7, ariloxi- o ariloxi-sustituido por uno a cinco R7, heteroariloxi- o heteroariloxi-sustituido por uno a cinco R7, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a cinco R7 o heteroariltio- o heteroariltio-sustituido por uno a cinco R7 y cada R7 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8- o haloalcoxi C1-C8- o una sal o N-óxido de los mismos.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos o formas tautómeras. Esta invención cubre todos esos isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones así como formas isotópicas tales como compuestos deuterados. Además, es posible que se obtengan atropisómeros en esos casos en que la rotación del grupo R4 está restringida, por ejemplo en esos casos en que el grupo R4 tiene al menos un sustituyente en orto.

Por ejemplo, un compuesto de fórmula (la) , es decir un compuesto de fórmula (I) donde R5 es hidroxi, se puede dibujar en dos formas tautómeras.

Los compuestos de la invención pueden contener uno o más átomos de carbono asimétricos, por ejemplo, en el grupo -CR3aR3b- y pueden existir como enantiómeros (o como pares de diastereoisómeros) o como mezclas de tales.

Los grupos alquilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como alcoxi-, alcoxi-carbonil-, alquilcarbonil-) pueden estar en la forma de una cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, prop-2-ilo, butilo, but-2-ilo, 2-metil-prop-1-ilo o 2-metil-prop-2-ilo. Los grupos alquilo son preferiblemente C1-C6, más preferiblemente C1-C4, lo más preferiblemente grupos alquilo C1-C3.

Los grupos alquenilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como alqueniloxi-) pueden estar en la forma de cadenas lineales o ramificadas y pueden ser, cuando sea apropiado, de cualquier configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo y alilo. Los grupos alquenilo son preferiblemente C2-C6, más preferiblemente C2-C4, lo más preferiblemente grupos alquenilo C2-C3.

Los grupos alquinilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como alquiniloxi-) pueden estar en la forma de cadenas lineales o ramificadas. Ejemplos son etinilo y propargilo. Los grupos alquinilo son preferiblemente C2-C6, más preferiblemente C2-C4, lo más preferiblemente grupos alquinilo C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalcoxi- o haloalquiltio-) son grupos alquilo que están sustituidos por uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes y son, por ejemplo, difluorometilo, trifluorometilo, clorodifluorometilo o 2, 2, 2-trifluoro-etilo.

Los grupos haloalquenilo son grupos alquenilo que están sustituidos por uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes y son, por ejemplo, 2, 2-difluoro-vinilo o 1, 2-dicloro-2-fluoro-vinilo.

Los grupos haloalquinilo son grupos alquinilo que están sustituidos por uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes y son, por ejemplo, 1-cloro-prop-2-inilo.

Los grupos cicloalquilo y anillos carbocíclicos (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como cicloalquil-alquil-) pueden estar en forma mono- o bi-cíclica y son, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclohexilo y biciclo[2.2.1]hept2-ilo. Los grupos cicloalquilo son preferiblemente grupos cicloalquilo C3-C8, más preferiblemente C3-C6.

Los grupos heterociclilo y los anillos heterocíclicos (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como heterociclilalquil-) son sistemas de anillos que contienen al menos un heteroátomo y pueden estar en forma mono-o bi-cíclica. Preferiblemente, los grupos heterociclilo contendrán hasta dos heteroátomos que se elegirán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de grupos heterocíclicos incluyen oxetanilo, tietanilo, azetidinilo y 7-oxabiciclo[2.2.1]hept-2-ilo. Los grupos heterociclilo que contienen un solo átomo de oxígeno como heteroátomo son los más preferidos. Los grupos heterociclilo son preferiblemente anillos de 3 a 8 miembros, más preferiblemente de 3 a 6 miembros.

Los grupos arilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como ariloxi- o ariltio-) son sistemas de anillos aromáticos que pueden estar en forma mono-, bi- o tricíclica. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Los grupos arilo preferidos son fenilo y naftilo, siendo fenilo lo más preferido. Donde un resto arilo está sustituido, el resto arilo está preferiblemente sustituido por uno a cuatro sustituyentes, lo más preferiblemente por uno a tres sustituyentes.

Los grupos heteroarilo (o solos o como parte de un grupo mayor, tal como heteroariloxi- o heteroariltio-) son un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste en un solo anillo o en dos o más anillos condensados. Preferiblemente, los anillos solos contendrán hasta tres heteroátomos que se elegirán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de grupos monocíclicos incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo y tiadiazolilo. Preferiblemente, los sistemas bicíclicos contendrán hasta cuatro heteroátomos que se elegirán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de grupos bicíclicos incluyen quinolinilo, cinnolinilo, quinoxalinilo, indolilo, indazolilo, benzimidazolilo, benzotiofenilo y benzotiadiazolilo. Los grupos heteroarilo monocíclicos son preferidos, siendo piridilo lo más preferido. En el caso de que un resto heteroarilo esté sustituido, el resto heteroarilo está preferiblemente sustituido por uno a cuatro sustituyentes, lo más preferiblemente por uno a tres sustituyentes.

Metabolismo significa la conversión o descomposición de una sustancia de una forma a otra mediante un organismo vivo, en particular en una planta (en planta) .

Las sales comprenden una versión cargada... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

donde R1 y R2 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, hidroxi, alcoxi C1-C8, tiol o alquiltio C1-C8; R3a y R3b son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C8, alcoxi C1C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, haloalquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquil C1-C4-, heterociclilo, heterociclil-alquil C1-C4- o alcoxicarbonil C1-C8-o R3a y R3b junto con el átomo de carbono al que están unidos se unen para formar un anillo carbocíclico de 3 a 10 miembros o un anillo heterocíclico de 3 a 10 miembros; R4 es arilo o arilo sustituido por uno a cinco R6 o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6; R5 es hidroxi o R8-oxi- y donde R8 es alquil C1-C8-, alquenil C2-C8-, alquinil C2-C8-, aril-alquil C1-C4- o aril-alquil C1-C4- donde el resto arilo es sustituido por uno a cinco R9, alquil C1-C8carbonil-, alcoxicarbonil C1-C8-, alquil C1-C8-tiocarbonil-o alquilsulfonil C1-C8-y donde cada R9 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8 o haloalcoxi C1-C8; cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, haloalquilo C1-C8, haloalcoxi C1-C8-alquil C1-C4-, hidroxi, alcoxi C1-C8-, haloalcoxi C1-C8-, tiol, alquil C1-C8-tio-, haloalquil C1-C8-tio-, alquil C1-C8sulfinil-, haloalquil C1-C8-sulfinil-, alquil C1-C8-sulfonil-, haloalquil C1-C8-sulfonil-, amino, N-alquil C1-C8carbonilamino-, N-alquil C1-C8-N-alquil C1-C8-carbonilamino-, N-alquil C1-C8-sulfonilamino-, N-alquil C1-C8-N-alquil C1-C8-sulfonilamino-, arilo o arilo sustituido por uno a cinco R7, heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R7, ariloxi- o ariloxi-sustituido por uno a cinco R7, heteroariloxi- o heteroariloxi-sustituido por uno a cinco R7, ariltio-o ariltio-sustituido por uno a cinco R7 o heteroariltio- o heteroariltio-sustituido por uno a cinco R7 y cada R7 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8, alcoxi C1-C8- o haloalcoxi C1-C8- o una sal o N-óxido de los mismos.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, donde R1 es hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C8.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 o reivindicación 2, donde R2 es hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C8.

4. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde R3a es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8 o alquinilo C2-C8.

5. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R3b es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C8, haloalquilo C1-C8 o alquinilo C2-C8.

6. Un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde R4 es fenilo o fenilo sustituido por uno a cinco R6 o heteroarilo o heteroarilo sustituido por uno a cinco R6 (donde heteroarilo es piridilo, pirimidinilo, pirazolilo, triazolilo, tiofenilo, isoxazolilo, oxadiazolilo o tiazolilo) .

7. Un compuesto de fórmula (6)

donde R1, R2 y R4 son como se reivindica para un compuesto de fórmula (I) en una cualquiera de las reivindicaciones predecentes y R10 es alquilo C1-C8 o una sal o N-óxido de los mismos o un compuesto de fórmula

(9)

donde R1, R2, R3a, R3b y R4 son como se reivindica para un compuesto de fórmula (I) en una cualquiera de las reivindicaciones predecentes y R10 es alquilo C1-C8- o una sal o N-óxido de los mismos o un compuesto de fórmula

(10)

donde R1, R2 y R4 son como se reivindica para un compuesto de fórmula (I) en una cualquiera de las reivindicaciones predecentes o una sal o N-óxido de los mismos.

8. Un método para controlar plantas que comprende aplicar a las plantas o al sitio de las mismas una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

9. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.