Composiciones de policarbonato de resiliencia modificada.

Composiciones que contienen

A) 60 a 80 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B +C + D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,

B) 8 a 13 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C+ D) de un primer polimerizado de injerto, caracterizado porque la base de injerto es un caucho compuesto deacrilato de silicona de caucho de silicona y caucho de poli(met)acrilato de alquilo, en donde la proporción decaucho de silicona es del 65 - 95 % en peso (referido a la base de injerto),

C) 3 a 7 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C10 + D) de un segundo polimerizado de injerto, que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamentecon el caucho, con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000 g/mol, y

D) 0 a 20 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de unoo varios polímeros seleccionados del grupo compuesto por (co)polimerizado de vinilo libre de caucho ytereftalato de polialquileno,

en las que la composición está libre de agentes ignífugos.

Composiciones de policarbonato de resiliencia modificada La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato de resiliencia modificada que contienen un primer polimerizado de injerto que contiene caucho compuesto de acrilato de silicona como base de injerto, en donde la proporción de caucho de silicona es del 65 – 95 % en peso (referido a la base de injerto) , y un segundo polimerizado de injerto, que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el caucho con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000 g/mol, al uso de las composiciones de policarbonato para producir cuerpos moldeados y los cuerpos moldeados en sí.

El documento US 2002/077417 A1 divulga composiciones ignífugas que contienen (a) policarbonato, (b) polímero de injerto con un caucho compuesto de acrilato de silicona, en donde la relación de silicona a acrilato es de 99:1 a 1:99,

(c) eventualmente relleno como, por ejemplo, talco, (d) ésteres de ácido fosfórico como agentes ignífugos, (e) eventualmente otros aditivos como, por ejemplo, ABS, SAN y agentes antigoteo. Como ejemplos se divulgan composiciones que contienen Metablen® S–2001, que es un polímero de injerto con una base de injerto de caucho compuesto de silicoacrilato de n–butilo, que está compuesto por aproximadamente 17 % en peso de metacrilato de metilo, aproximadamente 9 % en peso de organosiloxano y aproximadamente 74 % en peso de acrilato de butilo. Pero el documento US 2002/077417 A1 no divulga composiciones que contienen un polimerizado de injerto con un caucho compuesto de acrilato de silicona como base de injerto, en donde la proporción de caucho de silicona es del 65 – 95 % en peso (referido a la base de injerto) .

El documento JP–A 08–259791 divulga composiciones ignífugas que contienen policarbonato y un caucho de acrilato de silicona con un 30–99 % de siloxano.

El documento JP–A 2000–017136 divulga composiciones que contienen policarbonato, 1 a 40 % en peso de ésteres de ácido fosfórico oligoméricos y polímero de injerto con una base de injerto de caucho de acrilato de silicona, que contiene 60–99 % en peso de poliorganosiloxano, eventualmente politetrafluoroetileno y eventualmente talco.

El documento JP–A 2002–069282 divulga composiciones que contienen policarbonato, caucho compuesto (como, por ejemplo, Metablen® SX–005) , ésteres de ácido fosfórico oligomérico, aceite de silicona, eventualmente politetrafluoroetileno y eventualmente aditivos.

El documento WO–A 00/39210 divulga composiciones que contienen policarbonato, copolímero, ésteres de ácido fosfórico oligomérico, polímero de injerto (por ejemplo, Metablen S–2001) con un caucho de acrilato de silicona como base de injerto, en donde la proporción de poliorganosiloxano es del 3 % en peso al 90 % en peso, eventualmente politetrafluoroetileno y una sustancias reforzadora como, por ejemplo, talco.

El documento EP–A 0 641 827 divulga composiciones que contienen policarbonato aromático, polímero de injerto de monómero de vinilo en caucho de dieno, ésteres de ácido fosfórico, politetrafluoroetileno, relleno inorgánico como, por ejemplo, talco y caucho compuesto de caucho de silicona y acrilato.

El documento JP–A 073 16409 divulga composiciones que contienen policarbonato, ésteres de ácido fosfórico, polímero de injerto con un caucho de acrilato de silicona como base de injerto, en donde la proporción de poliorganosiloxano es del 1– 99 % en peso y la proporción de caucho de poli (met) acrilato de alquilo es del 99 – 1 % en peso.

Los documentos antes mencionados del estado de la técnica no divulgan, sin embargo, composiciones que contienen un segundo polimerizado de injerto que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el caucho con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000.

Es objetivo de la presente invención proporcionar masas moldeadas de policarbonato con resiliencia modificada con una combinación óptima de buena elongación a la rotura, buena resistencia a la hidrólisis y baja viscosidad de fusión.

Así, se encontró sorprendente que las composiciones que contienen A) 60 a 80 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B +

C + D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,

B) 8 a 13 partes en peso Teile (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de un primer polimerizado de injertos, caracterizado porque la base de injerto es un caucho compuesto de acrilato de silicona, en una forma de realización preferente caucho de silicona y caucho de poli (met) acrilato de alquilo que se interpenetran, en donde la proporción de caucho de silicona es del 65 – 95 % en peso, preferentemente del 75 a 95 % en peso, en especial del 80 a 95 % en peso (referido a la base de injerto) ,

C) 3 a 7 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de un segundo polimerizado de injerto, que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el caucho

con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000 g/mol, preferentemente 70000 a 130000 g/mol, con preferencia especial, 70 000 a 90 000 g/mol,

D) 0 a 20 partes en peso, preferentemente 0 a 16 partes en peso, con preferencia especial, 3 a 16 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de uno o varios polímeros seleccionados del grupo compuesto por (co) polimerizado de vinilo libre de caucho y tereftalato de polialquileno,

E) 0 a 50 partes en peso, preferentemente 0, 5 a 25 partes en peso, con preferencia especial, 0, 5 a 5 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de aditivos,

en las que la composición está libre de agentes ignífugos, y

en las que todas las indicaciones de partes en peso en la presente solicitud están normalizadas de forma tal que la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D en la composición da 100, que resuelven el objetivo técnico antes mencionado.

Componente A

Los policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos apropiados según la invención de acuerdo con el componente A son conocidos en la bibliografía o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos, véase, por ejemplo, Schnell, “Chemistr y and Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE–AS 1 495 626, DE–A 2 232 877, DE–A 2 703 376, DE–A 2 714 544, DE–A 3 000 610, DE–A 3 832 396; para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento DE–A 3 077 934) .

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza, por ejemplo, por reacción de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferentemente, fosgeno y/o con dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferentemente, dihalogenuros de ácido bencendicarboxílico, de acuerdo con el procedimiento de interfases, eventualmente usando interruptores de cadena, por ejemplo, monofenoles y eventualmente usando ramificadores trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles. Asimismo, es posible una preparación por medio de un procedimiento de polimerización de la masa fundida por reacción de difenoles con, por ejemplo, difenilcarbonato.

Difenoles para la preparación de policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son, preferentemente, aquellos de la fórmula (I)

en la que A es un enlace simple, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, – O–, –SO–, –CO–, –S–, – SO2–, arileno C6 a C12, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contienen eventualmente heteroátomos, o un radical de la fórmula (II) o (III)

B es, en cada caso, alquilo C1 a C12, preferentemente, metilo, halógeno, preferentemente, cloro y/o bromo es, en cada caso de modo independiente entre sí, 0, 1 o 2,

p es 1 o 0, y

R5 y R6 representa, seleccionable individualmente para cada X1, de modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferentemente, hidrógeno, metilo o etilo,

X1 es carbono y

m es un número entero de 4 a 7, preferentemente de 4 o 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y R6 son al mismo tiempo alquilo.

Difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis– (hidroxifenil)... [Seguir leyendo]

1. Composiciones que contienen A) 60 a 80 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,

B) 8 a 13 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C

+ D) de un primer polimerizado de injerto, caracterizado porque la base de injerto es un caucho compuesto de acrilato de silicona de caucho de silicona y caucho de poli (met) acrilato de alquilo, en donde la proporción de caucho de silicona es del 65 – 95 % en peso (referido a la base de injerto) ,

C) 3 a 7 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C

+ D) de un segundo polimerizado de injerto, que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el caucho, con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000 g/mol, y

D) 0 a 20 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de uno o varios polímeros seleccionados del grupo compuesto por (co) polimerizado de vinilo libre de caucho y tereftalato de polialquileno,

en las que la composición está libre de agentes ignífugos.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente B un polimerizado de injerto de B.1 5 al 95 % en peso de uno o varios monómeros de vinilo en B.2 95 al 5 % en peso de uno o varios cauchos compuestos de acrilato de silicona como base de injerto, en donde el caucho de acrilato de silicona contiene B.2.1 65 – 95 % en peso de caucho de silicona y

B.2.2 35 al 5 % en peso de caucho de poli (met) acrilato de alquilo,

en la que los dos componentes de caucho mencionados B.2.1 y B.2.2 penetran en el caucho compuesto de tal manera que no se pueden separar esencialmente entre sí.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que los monómeros de vinilo B.1 están seleccionados de al menos uno del grupo compuesto por estireno, a–metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de n–butilo y acrilonitrilo.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente C un polimerizado de injerto de

C.1) 5 al 95 % en peso referido al componente C de una mezcla de C.1.1) 65 al 85 % en peso referido a C.1 de al menos de un monómero seleccionado del grupo de los compuestos vinilaromáticos, compuestos vinilaromáticos con núcleo sustituido y éster de alquilo (C1–C8) de ácido metacrílico y

C.1.2) 15 al 35 % en peso referido a C.1 al menos de un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo, éster de alquilo (C1–C8) de ácido (met) acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados en C.2) 95 al 5 % en peso de al menos una base de injerto con una temperatura de transición vítrea < 0 °C, en donde la base de injerto C.2) presenta un tamaño medio de partícula (valor d50) de 0, 05 a 10 !m.

5. Composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la base de injerto C.2 están seleccionada del grupo compuesto por cauchos de dieno, cauchos de copolímero de bloque de dieno–vinilo, cauchos de etileno/propileno, cauchos de etileno/propileno/dieno, cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo, a excepción de mezclas que contienen cauchos de silicona y acrilato.

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente C un polimerizado de injerto que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el caucho, con un peso molecular ponderado medio de 70 000 a 90 000 g/mol.

7. Composición de acuerdo con la reivindicación 4 que contiene como componente C un polimerizado de injerto preparado en el procedimiento de polimerización en masa, solución o masa–suspensión, que presenta un contenido de caucho (proporción del componente C.2 en el polimerizado de injerto C) del 10 al 20 % en peso, así como una vaina de injerto que, en cada caso referido a los monómeros de la vaina de injerto, contiene del 20 al 30 % en peso de al menos uno de los monómeros de acuerdo con C.1.2 y del 70 al 80 % en peso de al menos

uno de los monómeros de acuerdo con C.1.1.

8. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente D 3 a 16 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de uno o varios polímeros seleccionados del grupo compuesto por (co) polimerizado de vinilo libre de caucho D.1 y tereftalato de polialquileno D.2.

9. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene de 0 a 50 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de uno o varios aditivos seleccionados del grupo compuesto por agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, estabilizantes, agentes antiestáticos, ácidos, cargas y sustancias de refuerzo, así como colorantes y pigmentos.

10. Composiciones según la reivindicación 1 compuestas por

A) 60 a 88 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B

+ C + D) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,

B) 8 a 13 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de un primer polimerizado de injertos, caracterizado porque la base de injerto es un caucho compuesto de acrilato de silicona de caucho de silicona y caucho de poli (met) acrilato de alquilo que se interpenetran, en donde la proporción de caucho de silicona es del 65 al 95 % en peso (referido a la base de injerto) ,

C) 3 a 7 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de un segundo polimerizado de injerto, que contiene copolímero libre, es decir, no unido químicamente con el

caucho, con un peso molecular ponderado medio de 60000 a 150000 g/mol,

D) 3 a 16 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) de uno o varios polímeros seleccionados del grupo compuesto por (co) polimerizado de vinilo libre de caucho y tereftalato de polialquileno, y

E) 0, 5 a 25 partes en peso (en cada caso referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B

+ C + D) de uno o varios aditivos seleccionados del grupo compuesto por agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, estabilizantes, agentes antiestáticos, ácidos, cargas y sustancias de refuerzo, así como colorantes y pigmentos.

11. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 10, en las que la proporción del componente B es de 8 a 13

partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D) , y la proporción 30 del componente C es de 3 a 7 partes en peso (referido a la suma de las partes en peso de los componentes A

+ B + C + D) .

12. Uso de las composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 para la fabricación de cuerpos moldeados.

13. Cuerpo moldeado que contiene una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11.

14. Cuerpo moldeado de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque el cuerpo moldeado es una parte 35 de un vehículo, ferrocarril, avión o vehículo acuático o láminas, perfiles o partes de carcasas de todo tipo.