Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques que contienen compuestos de fósforo ácidos con polímero de injerto por emulsión precipitado básicamente.

Composición que contiene

A) policarbonato aromático o poliéstercarbonato aromático o mezclas de los mismos,

B) una mezcla que contiene

Ba) al menos un polímero de injerto preparado en polimerización por emulsión y

Bb) al menos una sal de carboxilato,

presentando esta mezcla suspendida en agua destilada como suspensión al 10 % en peso un valor de pH de>7,

C) al menos un compuesto de fósforo ácido con al menos una funcionalidad P-OH.

Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques que contienen compuestos de fósforo ácidos con polímero de injerto por emulsión precipitado básicamente La invención se refiere a composiciones de policarbonato y masas moldeables modificadas a resistencia elevada a los choques que contienen polímero de injerto por emulsión precipitado básicamente y compuestos de fósforo ácidos, que se caracterizan en comparación con el estado de la técnica por una combinación mejorada de estabilidad frente a la hidrólisis y térmica, y que son adecuadas para la fabricación de componentes moldeados por inyección que presentan una buena tenacidad a bajas temperaturas y (incluso en procesamientos críticos (temperaturas de procesamiento altas) ) aún una buena estabilidad frente a fisuras por esfuerzos bajo la influencia de productos químicos.

Los polímeros de injerto por emulsión que se usan en composiciones de policarbonato del estado de la técnica como modificador a resistencia elevada a los choques, se procesan generalmente de manera ácida, es decir las dispersiones de tales polímeros de injerto en agua destilada tienen un valor de pH ácido. Esto es necesario para garantizar una estabilidad térmica suficiente de las composiciones de policarbonato, dado que los componentes básicos tienden de manera conocida a degradar térmicamente el policarbonato en condiciones de procesamiento. Con frecuencia se estabilizan adicionalmente tales composiciones de policarbonato que contienen polímero de injerto por emulsión precipitado de manera ácida mediante la adición de estabilizadores térmicos ácidos en la preparación de mezcla. Si bien tales composiciones presentan por regla general una buena estabilidad térmica, sin embargo generalmente presentan una estabilidad deficiente frente a la división hidrolítica del policarbonato bajo la influencia de un envejecimiento con calor y humedad.

El documento EP-A 900 827 da a conocer composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques con estabilidad térmica mejorada que contienen polímeros por emulsión que están esencialmente libres de cualquier componente básico que degrade el policarbonato. De acuerdo con esta solicitud, tales composiciones de policarbonato que están modificadas a resistencia elevada a los choques con polímeros por emulsión, que contienen impurezas básicas de manera condicionada por la preparación, muestran una estabilidad térmica deficiente.

Los documentos EP-A 576 950 y WO-A 2007/065579 describen composiciones que contienen impurezas básicas que contienen policarbonato y polímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) que se estabilizan con ácidos carboxílicos orgánicos multifuncionales. Tales composiciones presentan una buena estabilidad térmica en cuanto a la integridad del peso molecular del componente policarbonato con altas temperaturas de procesamiento, sin embargo en el moldeo por inyección tienden a la formación de defectos de superficie (estrías) en las piezas moldeadas fabricadas de éstas.

Era objetivo de la presente invención proporcionar composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques con polímeros de injerto por emulsión, que se caractericen por una combinación mejorada de estabilidad frente a la hidrólisis y térmica y que sean adecuadas para la fabricación de componentes moldeados por inyección que presentan una buena tenacidad a bajas temperaturas y (incluso en procesamientos críticos (altas temperaturas de procesamiento) ) aún mediante una buena estabilidad frente a fisuras por esfuerzos bajo la influencia de productos químicos.

Sorprendentemente se encontró ahora que composiciones y masas moldeables que contienen A) policarbonato aromático o poliéstercarbonato aromático o mezclas de los mismos,

B) una mezcla que contiene Ba) al menos un polímero de injerto preparado en polimerización por emulsión y Bb) al menos una sal de carboxilato (es decir la sal de un ácido carboxílico) , preferentemente una sal de un ácido carboxílico con 10 a 30 átomos de carbono, de un ácido resínico o de un derivado de ácido resínico, de manera especialmente preferente una sal de un ácido resínico o de un derivado de ácido resínico,

presentando esta mezcla suspendida en agua destilada como suspensión al 10 % en peso un valor de pH de >7, preferentemente de 7, 5 a 10, en particular de 7, 5 a 9, C) al menos un compuesto de fósforo ácido con al menos una funcionalidad P-OH, D) dado el caso un polímero seleccionado del grupo de los (co) -polímeros vinílicos libres de caucho, poliésteres

o (co) polímeros vinílicos modificados con caucho preparados en polimerización en masa, en disolución o en suspensión, y E) dado el caso aditivos poliméricos,

cumplen los objetivos mencionados anteriormente.

En una forma de realización preferente, las composiciones o masas moldeables de acuerdo con la invención contienen

A) de 10 a 99, 5 partes en peso, de manera especialmente preferente de 30 a 80 partes en peso, en particular de 40 a 75 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de policarbonato aromático o poliéstercarbonato aromático o mezclas de los mismos, B) de 0, 5 a 60 partes en peso, de manera especialmente preferente de 1 a 50 partes en peso, en particular de 3 a 30 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de una mezcla que contiene Ba) al menos un polímero de injerto preparado en polimerización por emulsión y Bb) al menos una sal de carboxilato, preferentemente una sal de un ácido carboxílico con 10 a 30 átomos de carbono, de un ácido resínico o de un derivado de ácido resínico, de manera especialmente preferente una sal de un ácido resínico o de un derivado de ácido resínico,

presentando esta mezcla suspendida en agua destilada como suspensión al 10 % en peso un valor de pH de >7, preferentemente de 7, 5 a 10, en particular de 7, 5 a 9, C) de 0, 001 a 1 partes en peso, de manera especialmente preferente de 0, 002 a 0, 5 partes en peso, en particular de 0, 005 a 0, 3 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) al menos de un compuesto de fósforo ácido con al menos una funcionalidad P-OH, D) de 0 a 60 partes en peso, de manera especialmente preferente de 0, 5 a 40 partes en peso, en particular de 5 a 40 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de un polímero seleccionado del grupo de los (co) polímeros vinílicos, poliésteres y (co) polímeros vinílicos modificados con caucho que son distintos al componente B, preferentemente preparados en polimerización en masa, en disolución o en suspensión, y E) de 0 a 40 partes en peso, de manera especialmente preferente de 0, 1 a 30 partes en peso, en particular de 0, 5 a 20 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de aditivos poliméricos,

estando normalizadas todas las indicaciones de partes en peso en la presente solicitud de modo que la suma de las partes en peso de los componentes A+B+D en la composición de cómo resultado 100, y usándose los componentes B y C en la proporción de 30:1 a 2000:1, preferentemente en la proporción de 50:1 a 1500:1, de manera especialmente preferente en la proporción de 70:1 a 1000:1, en particular en la proporción de 80:1 a 800:1.

Componente A

Los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos adecuados de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A se conocen en la bibliografía o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, “Chemistr y and

Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964 así como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo el documento DE-A 3 077 934) .

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza por ejemplo mediante reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente fosgeno y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de superficie límite de fase, dado el caso usando interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles y dado el caso usando agentes ramificadores trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Igualmente es posible una preparación mediante un procedimiento de polimerización en masa fundida mediante reacción de difenoles con por ejemplo carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o... [Seguir leyendo]

1. Composición que contiene A) policarbonato aromático o poliéstercarbonato aromático o mezclas de los mismos, B) una mezcla que contiene

Ba) al menos un polímero de injerto preparado en polimerización por emulsión y Bb) al menos una sal de carboxilato,

presentando esta mezcla suspendida en agua destilada como suspensión al 10 % en peso un valor de pH de >7, C) al menos un compuesto de fósforo ácido con al menos una funcionalidad P-OH.

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene A) de 10 a 99, 5 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de policarbonato aromático o poliéstercarbonato aromático o mezclas de los mismos, B) de 0, 5 a 60 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de una mezcla que contiene Ba) al menos un polímero de injerto preparado en polimerización por emulsión y Bb) al menos una sal de carboxilato,

presentando esta mezcla suspendida en agua destilada como suspensión al 10 % en peso un valor de pH de >7, C) de 0, 001 a 1 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) al menos de un compuesto de fósforo ácido con al menos una funcionalidad P-OH, D) de 0 a 60 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de un polímero seleccionado del grupo de los (co) polímeros vinílicos, poliésteres y (co) polímeros vinílicos modificados con caucho que son distintos al componente B, E) de 0 a 40 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de aditivos poliméricos,

usándose los componentes B y C en la proporción de 30:1 a 2000:1.

3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, que contiene

D) de 0, 5 a 40 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de un polímero seleccionado del grupo de los (co) polímeros vinílicos, poliésteres y (co) polímeros vinílicos modificados con caucho que son distintos al componente B, E) de 0, 1 a 30 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de aditivos poliméricos.

4. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que la sal de carboxilato de acuerdo con el componente Bb) es una sal de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo de un ácido carboxílico con 10 a 30 átomos de carbono.

5. Composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la sal de carboxilato de acuerdo con el componente Bb) es una sal de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo de un ácido resínico o de un derivado de ácido resínico.

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el componente B suspendido en agua destilada como suspensión al 10 % en peso presenta un valor de pH de 7, 5 a 9.

7. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, que contiene como componente D) polímero preparado en polimerización en masa, en solución o en suspensión seleccionado del grupo constituido por (co) polímeros vinílicos y (co) polímeros vinílicos modificados con caucho.

8. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, que contiene

de 40 a 75 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de componente A, de 3 a 30 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de componente B, de 0, 005 a 0, 3 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de componente C, de 5 a 40 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de componente D, de 0, 5 a 20 partes en peso (con respecto a la suma de los componentes A + B + D) de componente E.

9. Composición de acuerdo con la reivindicación 8, en la que los componentes B y C se usan en la proporción de

80:1 a 800:1.

10. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el componente B puede obtenerse según un procedimiento,

(i) en el que en una primera etapa de procedimiento en polimerización por emulsión se prepara una base de injerto Ba.2,

(ii) ésta se hace reaccionar en una segunda etapa de procedimiento en polimerización por emulsión con al menos un monómero vinílico Ba.1 en una reacción de injerto, en el que la reacción de injerto se realiza a un valor de pH de >7, en el que se añaden dado el caso aditivos tales como por ejemplo estabilizadores y

antioxidantes, preferentemente como emulsión o dispersión acuosa,

(iii) en el que en al menos una de las etapas de procedimiento (i) a (ii) se usa una sal de carboxilato Bb) como emulsionante, dado el caso en combinación con otras sustancias tensioactivas distintas de las sales de carboxilato Bb) ,

(iv) en el que la precipitación del látex del polímero de injerto se realiza o bien en medio básico, es decir a un valor de pH >7, o bien en aquellas condiciones, dado el caso también ligeramente ácidas, que no conducen a ninguna neutralización completa de componentes básicos ya existentes, y

(v) en el que la sal de carboxilato usada como emulsionante durante el procesamiento posterior del látex del polímero de injerto permanece en el polímero de injerto o bien se elimina sólo parcialmente del polímero de injerto.

11. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el componente C) se selecciona de al menos un compuesto del grupo constituido por ácido orto-fosfórico, ácido meta-fosfórico, ácido oligofosfórico,

ácido fosforoso, P (O) (OH) (OR7) (OR8) , P (O) (OH) R7 (OR8) , P (O) (OH) R7R8, P (O) (OH) 2 (OR7) ,

P (O) (OH) 2R7, P (OH) (OR7) (OR8) , P (OH) (OR7) R8, P (OH) R7R8, P (OH) 2 (OR7) , y

P (OH) 2R7 así como productos de condensación del mismo tipo o de distinto tipo de estos compuestos, en los que R7 y R8 representan cualquier resto orgánico igual o distinto, pudiendo estar unidos los restos R7 y R8 también a un resto cíclico.

12. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el componente C) es un compuesto de acuerdo 35 con la fórmula (IV) ,

en la que R9 y R10 significan independientemente entre sí alquilo C1 a C9, cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12, e Y significa S o CZ1Z2, en el que Z1 y Z2 independientemente entre sí representan H, alquilo C1 a C6, ciclohexenilo o ciclohexilo.

13. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que el componente C) se selecciona de al menos un compuesto del grupo constituido por compuestos de las estructuras (V) y compuestos de las estructuras (VI) ,

en las que R11, R12 y R13 significan independientemente entre sí respectivamente alquilo C1 a C8 dado el caso halogenado, respectivamente cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido con alquilo y/o halógeno, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12, n significa independientemente entre sí 0 ó 1, q significa de 0 a 30 y

X significa un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y puede contener hasta 8 enlaces éter.

14. Cuerpo moldeado que contiene una composición según una de las reivindicaciones 1 a 13.

15. Cuerpo moldeado según la reivindicación 14, caracterizado porque el cuerpo moldeado es una pieza de un vehículo, vehículo sobre carriles, avión o embarcación o una lámina, un perfil o una pieza de carcasa.