Composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto ignífugas.

Composiciones que contienen

A) 80 a 90 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C) de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

B) 3 a 8 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C) de polímero de injerto modificado con caucho preparado por el procedimiento de polimerización enmasa, disolución o masa-suspensión,

C) 7 a 12 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C) de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV),

en la que

Mm+ es un catión metálico seleccionado de Li+, Na+, K+ con m ≥ 1, de Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ con m ≥ 2, Al3+ conm ≥ 3 y Zn2+, Mn2+, Fe2+ y/o Fe3+ con m igual a un número entero de 1 a 6,

estando las composiciones libres de agentes ignífugos que contienen fósforo seleccionados de los grupos delos ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfazenos.

Composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto ignífugas La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato que contienen polímeros de injerto que contienen caucho preparados mediante el procedimiento de polimerización en masa, así como una sal de un ácido fosfínico, al uso de las composiciones de policarbonato para la fabricación de cuerpos moldeados y a los propios cuerpos moldeados.

El documento WO-A 2005/044906 da a conocer masas de moldeo termoplásticas que contienen al menos una sal metálica de ácido hipofosfórico y al menos una resina de policarbonato aromática y su mezcla con una resina de copolímero de injerto que contiene estireno con una proporción de caucho del 5-15 %. Las proporciones del copolímero de injerto que contiene estireno ascienden al 10-40 % en peso. Las masas de moldeo obtenidas destacan por buena resistencia a la llama, alta estabilidad térmica en condiciones de procesamiento y buena resistencia a la intemperie. Debido a la baja proporción de caucho, otras propiedades, especialmente propiedades mecánicas, están a un bajo nivel.

El documento WO-A 1999/57192 describe masas de moldeo termoplásticas que contienen 5-96 % en peso de un poliéster o policarbonato, 1-30 % en peso de una sal de ácido fosfínico y/o una sal de ácido difosfínico y/o sus polímeros, 1-30 % en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo orgánico y otros aditivos posibles.

El documento DE-A 102004049342 da a conocer masas de moldeo termoplásticas que contienen 10-98 % en peso de polímero termoplástico, 0, 01-50 % en peso de policarbonato altamente ramificado o poliéster altamente ramificado o sus mezclas, 1-40 % en peso de agente ignífugo libre de halógenos seleccionado del grupo de los compuestos que contienen P o que contienen N o de los condensados de P-N o sus mezclas y otros aditivos posibles.

El documento JP-A 2001-335699 describe composiciones de resinas ignífugas que contienen dos o varias resinas termoplásticas seleccionadas de resina de estireno, resina de poliéster aromática, resina de poliamida, resina de policarbonato y resina de polifenilenéter y una o varias sales (in) orgánicas de ácido fosfínico y otros aditivos posibles.

El documento JP-A 2001-261973 (Daicel Chemical Industries Ltd.) describe composiciones de resinas termoplásticas y sales (in) orgánicas de ácido fosfínico. Como ejemplo se cita una combinación de PBT, fosfinato de calcio y PTFE.

El documento JP-A 2002-161211 da a conocer composiciones de resinas termoplásticas y agentes ignífugos como sales de ácido fosfínico y fosfórico y sus derivados. Como ejemplo se cita una combinación de PBT, ABS, polioxifenileno, fosfinato de calcio, un organofosfato y fibras de vidrio.

Por el documento EP 1 624 015 A1 son conocidas composiciones con derivados orgánicos de ácido fosfínico como agente ignífugo. El documento DE 197 34 667 A1 describe composiciones con BDP (bisfenol-A-difosfato) que no está contenido en las composiciones de la presente invención.

Los agentes ignífugos habituales según el estado de la técnica para las mezclas de policarbonato/ABS son fosfatos aromáticos orgánicos. Estos compuestos pueden presentarse en forma de bajo peso molecular, como mezcla de distintos oligómeros o como mezcla de oligómeros con compuestos de bajo peso molecular (por ejemplo, los documentos WO-A 99/16828 y WO-A 00/31173) . La fuerte acción plastificante de estos compuestos en los constituyentes poliméricos obstaculiza desventajosamente la buena eficacia como agentes ignífugos, de manera que la termoestabilidad dimensional de estas masas de moldeo no es satisfactoria para muchas aplicaciones.

El objetivo de la presente invención es proporcionar masas de moldeo de policarbonato modificadas con resistencia al impacto con una combinación óptima de alta termoestabilidad dimensional, buena ignifugidad, excelentes propiedades mecánicas y una buena resistencia a la hidrólisis.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que masas de moldeo o composiciones que contienen A) policarbonato, B) polímero de injerto modificado con caucho preparado por el procedimiento de polimerización en masa, disolución o masa-suspensión y C) una sal de un ácido fosfínico presentan el perfil de propiedades deseado.

Por tanto, se encontró sorprendentemente que composiciones que contienen A) 80 a 90 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático, B) 3 a 8 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de polímero de injerto modificado con caucho preparado en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o masa-suspensión, C) 7 a 12 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV) , tal como se define en la

reivindicación 1, D) 0 a 20 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C = 100) de (co) polímero de vinilo libre de caucho y/o poli (tereftalato de alquileno) , prefiriéndose la composición libre de (co) polímero de vinilo libre de caucho y/o poli (tereftalato de alquileno) ,

E) 0 a 50 partes en peso, preferiblemente 0, 5 a 25 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C = 100) de aditivos, estando las composiciones libres de agentes ignífugos que contienen fósforo de los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfazenos,

y estando todos los datos de partes en peso en la presente solicitud normalizados de forma que la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C en la composición dé 100, alcanzan el objetivo técnico anteriormente mencionado.

Una proporción demasiado alta del componente B tiene la desventaja de que el comportamiento al fuego y la termoestabilidad dimensionalr (Vicat B) empeoran (véase el Ejemplo comparativo 2) .

Componente A

Policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos adecuados de acuerdo con la invención según el componente A son conocidos en la bibliografía o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistr y and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento DE-A 3 077 934) .

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno y/o con dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferiblemente dihalogenuros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de interfase, dado el caso usando terminadores de cadena, por ejemplo, monofenoles, y dado el caso usando ramificadores trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Igualmente es posible una preparación mediante un procedimiento de polimerización en masa fundida mediante reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos son preferiblemente aquellos de fórmula (I)

en la que

A es un enlace sencillo, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a C12, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que dado el caso contienen heteroátomos, o un resto de fórmula (II) o (III)

B respectivamente alquilo C1 a C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo, x respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 o 2,

p 1 o 0, y R5 y R6 seleccionables individualmente para cada X1 significan independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, X1

carbono y m un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 o 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y

R6 sean al mismo tiempo alquilo.

Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis- (hidroxifenil) -alcanos C1-C5, bis- (hidroxifenil) cicloalcanos C5-C6, éteres bis- (hidroxifenílicos) , bis- (hidroxifenil) -sulfóxidos, bis- (hidroxifenil) -cetonas, bis (hidroxifenil) -sulfonas y α, α-bis- (hidroxifenil) -diisopropil-bencenos, así como sus derivados... [Seguir leyendo]

1. Composiciones que contienen A) 80 a 90 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático, B) 3 a 8 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de polímero de injerto modificado con caucho preparado por el procedimiento de polimerización en masa, disolución o masa-suspensión, C) 7 a 12 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV) ,

en la que Mm+ es un catión metálico seleccionado de Li+, Na+, K+ con m = 1, de Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ con m = 2, Al3+ con m = 3 y Zn2+, Mn2+, Fe2+ y/o Fe3+ con m igual a un número entero de 1 a 6, estando las composiciones libres de agentes ignífugos que contienen fósforo seleccionados de los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfazenos.

2. Composición según la reivindicación 1 que contiene 3 a 8 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de polímero de injerto modificado con caucho de acuerdo con el componente B) .

3. Composición según la reivindicación 1 o 2 que contiene 7 a 12 partes en peso (referidas respectivamente a la 20 suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de una sal de un ácido fosfínico.

4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3 que contiene 0 a 20 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C = 100) de (co) polímero de vinilo libre de caucho y/o poli (tereftalato de alquileno) como componente D) .

5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4 que está libre de (co) polímero de vinilo libre de caucho y/o 25 poli (tereftalato de alquileno) .

6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5 que contiene 0 a 50 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C = 100) de aditivos como componente E) .

7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6 que contiene un polímero de injerto según el componente B)

preparado en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o masa-suspensión que presenta un contenido de caucho (correspondiente a la proporción del componente B.2 en el polímero de injerto) del 16 al 25 % en peso, así como una envuelta de injerto que referida respectivamente a los monómeros de la envuelta de injerto contiene del 22 a 27 % en peso de al menos uno de los monómeros según B.1.2 y del 73 al 78 % en peso de al menos uno de los monómeros según B.1.1.

8. Composición según la reivindicación 7 con un contenido de caucho del 17 al 19 % en peso.

9. Composición según la reivindicación 7 u 8, en la que el polímero de injerto contiene un caucho de copolímero de bloques de butadieno-estireno como núcleo y una envuelta de estireno (B.1.1) y acrilonitrilo (B.1.2) .

10. Composición según la reivindicación 1 en la que Mm+ = Ca2+ y m = 2 o Mm+ = Al3+ y m = 3.

11. Composición según la reivindicación 1, en la que el tamaño medio de partícula d50 de la sal de ácido fosfínico (componente C) está entre 10 y 55 μm.

12. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, en la que los aditivos habituales en el comercio según el componente E) son sinergistas ignifugantes, polímeros de injerto modificados con caucho distintos del componente B) , agentes antigoteo, lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación, estabilizadores, antiestáticos, ácidos, cargas y sustancias de refuerzo, así como colorantes y pigmentos.

13. Uso de las composiciones según la reivindicación 1 a 12 para la fabricación de cuerpos moldeados.

14. Cuerpos moldeados que contienen una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12.