Composiciones de PC/ABS ignífugas con buena resistencia al choque, fluencia y resistencia a productos químicos.

Masas de moldeo pirorretardantes, termoplásticas, que contienen

A) de 50,

0 a 90,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,

B) de 4,0 a 14,0 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto,

C) de 0,0 a 15,0 partes en peso de al menos un (co)polimerizado de vinilo,

D) de 1,0 a 20,0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo,

E) de 0,5 a 5,0 partes en peso de al menos un terpolímero de alfa-olefina modificado con anhídrido sin caucho,

F) de 0,0 a 25,0 partes en peso de al menos una carga,

G) de 0,0 a 10,0 partes en peso de otros aditivos habituales,

en donde la suma de las partes en peso de componentes A) a F) suma 100 partes en peso.

Composiciones de PC/ABS ignífugas con buena resistencia al choque, fluencia y resistencia a productos químicos La presente invención se refiere a masas de moldeo ignífugas de policarbonatos y polimerizados de injerto, que presentan además de un buen comportamiento de fluencia una buena resistencia al choque (al impacto) y una alta resistencia a productos químicos con una clasificación UL94V-0 a 1, 5 mm. Estas masas de moldeo son adecuadas particularmente para piezas de carcasa de pared fina en el campo de la electricidad y electrónica.

En el documento US 5120778 se describe una composición de policarbonato ignífuga con mejor resistencia al choque que contienen resina de policarbonato, ftalimida halogenada y oligocarbonato halogenado como agentes ignífugos, PTFE (politetrafluoroetileno) como agentes antigoteo y un caucho de olefina modificado por injerto, en donde el caucho de olefina modificado por injerto es un polímero de injerto de uno o varios ácidos dicarboxílicos insaturados o de un anhídrido de ácido de los mismos basado en una base de injerto de copolímero olefínico.

Del documento EP 494602 A2 se conocen masas de moldeo de PC/ABS termoplásticas no ignífugas pigmentadas, con el 1-9 % de un copolímero olefínico injertado, en donde el copolímero olefínico injertado es un polímero de injerto de uno o varios ácidos dicarboxílicos insaturados o del anhídrido de ácido (s) sobre un esqueleto de un copolímero injertado.

En el documento US 5087524 no se dan a conocer composiciones de resina termoplásticas que contienen policarbonato aromático y del 0, 5 al 5 % de un modificador que contiene anhídrido, en donde no se dan a conocer los terpolímeros olefínicos que contienen anhídrido especiales así como las composiciones según la presente invención.

De las solicitudes JP 2001294742 A, JP 08188708 A, JP 3212468 B2 y JP 63156850 se describen composiciones de policarbonato no ignífugas que contienen copolímeros de anhídrido de etileno-propileno-ácido maleico.

Fue objetivo de la presente invención, por tanto, proporcionar masas de moldeo de policarbonato que presenten una buena resistencia al impacto, fluencia y resistencia a productos químicos al mismo tiempo que buen comportamiento de protección frente a la llama.

De forma sorprendente se ha encontrado que se obtienen las propiedades anteriormente citadas si se usa un copolímero de etileno-propileno-octeno-anhídrido de ácido maleico en mezclas de PC/ABS ignífugas.

Las masas de moldeo compuestas se caracterizan por propiedades mecánicas mejoradas como gran resistencia al impacto en relación con una buena fluencia y mayor resistencia a productos químicos, sin efectos negativos sobre el comportamiento ignífugo.

Son objeto de la invención masas de moldeo ignífugas, termoplásticas que contienen A) de 50, 0 a 90, 0 partes en peso, preferiblemente de 52, 0 a 80, 0 partes en peso, con especial preferencia de 54, 0 a 75, 0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,

B) de 4, 0 a 14, 0 partes en peso, preferiblemente de 5, 0 a 12, 0 partes en peso, con especial preferencia de 7, 0 a 11, 0 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto,

C) de 0, 0 a 15, 0 partes en peso, preferiblemente de 1, 0 a 10, 0 partes en peso, con especial preferencia de 2, 0 a 8, 0 partes en peso de (co) polimerizado de vinilo,

D) de 1, 0 a 20, 0 partes en peso, preferiblemente de 5, 0 a 18, 0 partes en peso, más preferiblemente de 6, 0 a 16, 0 partes en peso, con especial preferencia de 9, 0 a 15, 0 partes en peso, de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo,

E) de 0, 5 a 5, 0 partes en peso, preferiblemente de 0, 75 a 3, 5 partes en peso, más preferiblemente de 0, 5 a 2, 5 partes en peso, con especial preferencia de 1, 0 a 2, 0 partes en peso, de al menos un terpolímero de alfa-olefina modificado con anhídrido sin caucho,

F) de 0, 0 a 25, 0 partes en peso, preferiblemente de 5, 0 a 20, 0 partes en peso, con especial preferencia de 12, 0 a 18, 0 partes en peso de al menos una carga,

G) de 0 a 10, 0 partes en peso, preferiblemente de 0, 5 a 8, 0 partes en peso, con especial preferencia de 1, 0 a 6, 0 partes en peso de otros aditivos habituales,

alcanzando la suma de partes en peso de los componentes A) a F) a 100 partes en peso.

Masas de moldeo especialmente preferidas contienen como componente G) además de otros aditivos opcionales una poliolefina fluorada en 0, 05 a 5, 0 partes en peso, preferiblemente de 0, 1 a 2, 0 partes en peso, con especial preferencia de 0, 3 a 1, 0 parte en peso.

Masas de moldeo especialmente preferidas contienen como componente G) además de otros aditivos opcionales un agente de desmoldeo, por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol, en 0, 1 a 1, 5 partes en peso, preferiblemente de 0, 2 a 1, 0 partes en peso, con especial preferencia de 0, 3 a 0, 8 partes en peso.

Masas de moldeo especialmente preferidas contienen como componente G) además de otros aditivos opcionales al

menos un estabilizador, por ejemplo, seleccionado del grupo de fenoles estéricamente impedidos, fosfitos así como mezclas de las mismos y con especial preferencia Irganox® B900, en 0, 01 a 0, 4 partes en peso, preferiblemente de 0, 03 a 0, 3 partes en peso, con especial preferencia de 0, 06 a 0, 2 partes en peso.

Adicionalmente es especialmente preferida como componente G la combinación de tres aditivos previamente citados, PTFE, tetraestearato de pentaeritritol e Irganox B900.

Componente A

Policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos adecuados de acuerdo con la invención según el componente A son conocidos de la bibliografía o se pueden preparar según procedimientos conocidos de la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistr y and Physics of policarbonates", Interscience Publishers, 1964 así como los documentos DE-AS 1495626, DE-A 2232877, DE- A

2703376, DE-A 2714544, DE-A 3000610, DE-A 3832396; para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento DE-A 3007934) .

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza, por ejemplo, mediante transformación de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno y/o con halogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferiblemente dihalogenuros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de capa límite de fases, dado el caso con uso de interruptores de cadena, por ejemplo, monofenoles y dado el caso con uso de ramificadores trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles. Igualmente es posible una preparación mediante un procedimiento de polimerización en masa fundida mediante reacción de difenoles, por ejemplo, con carbonato de difenilo.

Difenoles para la preparación de policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son preferiblemente 25 aquellos de fórmula (I)

en donde A es un enlace simple, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a C12, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contienen dado el caso 30 heteroátomos, o un resto de fórmula (II) o (III)

B es respectivamente alquilo C1 a C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo x es respectivamente independientemente uno de otro 0, 1 ó 2,

p es 1 ó 0, y

R5 y R6 son seleccionables individualmente para cada X1, significan independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,

X1 es carbono y

m es un número entero de 4 a 7, preferiblemente de 4 ó 5, con la condición de que al menos un átomo X1, R5 y R6 sean simultáneamente alquilo.

Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis- (hidroxifenil) -alcanos C1-C5, bis- (hidroxifenil) cicloalcanos C5-C6, bis- (hidroxifenil) -éter, bis- (hidroxifenil) -sulfóxidos, bis- (hidroxifenil) -cetonas, bis- (hidroxifenil) sulfonas y a, a-bis- (hidroxi-fenil) -diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o derivados clorados en el núcleo.

Son difenoles especialmente preferidos 4, 4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2, 4-bis (4-hidroxi-fenil) -2-metilbutano, 1, 1bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3.3.5- trimetilciclohexano, sulfuro de 4, 4'-dihidroxidifenilo, 4, 4'dhidroxidifenilsulfona así como sus derivados di- y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, 2, 2-bis (3-cloro-4hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano o 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano. De forma particular se prefiere 2, 2-bis- (4-hidroxifenil)... [Seguir leyendo]

1. Masas de moldeo pirorretardantes, termoplásticas, que contienen A) de 50, 0 a 90, 0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,

B) de 4, 0 a 14, 0 partes en peso de al menos un polimerizado de injerto,

C) de 0, 0 a 15, 0 partes en peso de al menos un (co) polimerizado de vinilo,

D) de 1, 0 a 20, 0 partes en peso de al menos un agente ignífugo que contiene fósforo,

E) de 0, 5 a 5, 0 partes en peso de al menos un terpolímero de alfa-olefina modificado con anhídrido sin caucho,

F) de 0, 0 a 25, 0 partes en peso de al menos una carga,

G) de 0, 0 a 10, 0 partes en peso de otros aditivos habituales,

en donde la suma de las partes en peso de componentes A) a F) suma 100 partes en peso.

2. Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque el componente E) está contenido en una proporción de 1, 0 a 2, 0 partes en peso.

3. Masas de moldeo según la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque el componente F) está contenido en una proporción de 12, 0 a 18, 0 partes en peso.

4. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque el componente G) está 20 contenido en una proporción de 0, 5 a 2, 0 partes en peso.

5. Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque el anhídrido se selecciona del grupo que comprende anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido fumárico y anhídrido de ácido itacónico así como sus mezclas.

6. Masas de moldeo según la reivindicación 5, caracterizadas porque el anhídrido es anhídrido de ácido maleico.

7. Masas de moldeo según la reivindicación 5 ó 6, caracterizadas porque el terpolímero de alfa-olefina contiene componentes seleccionados del grupo de etileno, 1-propeno, 1-buteno, 1-isobuteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1

hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-octadeceno, 1nonadeceno, así como mezclas de estos.

8. Masas de moldeo según la reivindicación 5, caracterizadas porque el terpolímero modificado con anhídrido sin caucho contiene E1) de 90, 0 a 98, 0 % en peso de terpolímero y

E2) de 2, 0 a 10, 0 % en peso de anhídrido.

9. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el terpolímero se compone de componentes de etileno, 1-propeno y 1-octeno.

10. Masas de moldeo según la reivindicación 8 ó 9, caracterizadas porque la parte olefínica E1) del terpolímero modificado con anhídrido se caracteriza porque

la proporción de etileno es del 96, 0 al 80, 0 % en peso;

la proporción de propileno es del 2, 0 al 10, 0 % en peso; y

la proporción de octeno es del 2, 0 al 10, 0 % en peso.

11. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el terpolímero modificado con anhídrido sin caucho posee un peso molecular Pm de 2000-10000 g/mol.

12. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque como carga F) se usa talco.

13. Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque el agente ignífugo que contiene fósforo (D) es un agente ignífugo de fórmula general (V)

en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente unos de otros, significan cada uno alquilo C1 a C8 dado el caso halogenado, cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12 cada uno dado el caso sustituido con alquilo, preferiblemente alquilo C1 a C4 y/o halógeno, preferiblemente cloro o bromo,

n significa independientemente uno de otro, 0 ó 1, q significa de 0, 80 a 5, 00 y X significa un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y puede contener hasta 8 enlaces éter.

14. Uso de masas de moldeo según la reivindicación 1 para la fabricación de cuerpos de moldeo.

15. Cuerpos de moldeo fabricados a partir de masas de moldeo según la reivindicación 1.