Calzado repelente al agua tratado con plasma con plantilla que absorbe líquido.

Un artículo de calzado que tiene un revestimiento polimérico repelente al líquido y permeable al vapor,

obtenidomediante un procedimiento de tratamiento por plasma, aplicado sobre el artículo del calzado completo, provistodicho artículo también con una plantilla de soporte del pie que absorbe líquido.

Calzado repelente al agua tratado con plasma con plantilla que absorbe líquido [0001] La presente invención se refiere a nuevos productos en la forma de artículos de calzado, en particular calzado deportivo o zapatillas deportivas, que se tratan para reducir su permeabilidad general al líquido mientras que retiene la permeabilidad al vapor, permitiendo de este modo que el sudor creado en uso por el pie de quien lo calza se transporte por evaporación al exterior del calzado, reduciendo así la carga fisiológica de quien lo calza y aumentando la comodidad del calzado para quien lo calza. La presente invención también proporciona métodos para la producción de tales artículos de calzado.

El equilibrio de los requisitos que compiten para hacer la superficie exterior de un calzado repelente al líquido, de modo que impida la entrada de agua u otros líquidos al interior del calzado desde el exterior y el aumento del peso general del calzado, mientras que al mismo tiempo mantenga la permeabilidad al vapor, de modo que se pueda minimizar la acumulación de sudor entre el pie de quien lo calza y el interior del calzado por evaporación a través del tejido del calzado, presenta retos particulares para los fabricantes de calzado para uso activo en deportes, tales como calzado deportivo o zapatillas deportivas. En uso, tales artículos de calzado se vuelven incómodos, incluso desagradables, de calzar debido a la acumulación excesiva de calor y de sudor cerca del pie y al riesgo de olores desagradables que lo acompaña.

Hasta ahora, los fabricantes de calzado deportivo han intentado superar estos problemas mediante una diversidad de enfoques. Frecuentemente, por ejemplo, la parte superior de tal calzado se fabrica a partir de tejidos sintéticos permeables al aire que permiten altos niveles de permeabilidad al aire (flujo) y transporte de vapor húmedo aplicándose al tejido un revestimiento repelente al agua duradero antes de la construcción para impartir resistencia al líquido. Sin embargo, aunque esto puede proporcionar una protección inicial, raras veces es lo suficientemente duradera para un uso prolongado. Además, tal técnica no será beneficiosa en el "bloqueo" de muchos otros posibles puntos de entrada de agua al interior de calzado.

Los enfoques alternativos que se han investigado para prevenir que el agua entre en tal calzado han involucrado hacer el calzado "impermeable" por la incorporación de un botín interior de una película o membrana que impide que penetre el agua, tal como una membrana de Gore-tex™. Generalmente sin embargo, muy pocas de las películas o de las membranas usadas para conseguir altos niveles de impermeabilidad ofrecen algún tipo de permeabilidad al aire. Como consecuencia, se evita que se evapore de forma efectiva el sudor, que se produce principalmente en la interfase de la planta del pie y la base que soporta el pie o plantilla (a menudo denominada calcetín interior o plantilla dependiendo de la construcción y la función sobre la que descansa el pie) . Aunque se transporta algo de vapor húmedo, a través de pequeños agujeros o por absorción, difusión o desorción, el ambiente entre el pie y la película o membrana sustancialmente no cambia y por lo tanto este enfoque no permite un aumento significativo de los niveles de comodidad de quien lo calza.

También se ha prestado atención al diseño de las suelas del calzado en un intento para mejorar la permeación del sudor a través de la suela del calzado. Se han sugerido diversas modificaciones que se propone que permitirían la permeación de sudor desde el interior al exterior del calzado a través de la suela pero que evitarían que la humedad externa penetrara en el interior del calzado, incluyendo la provisión de suelas perforadas con membranas impermeables. En el documento WO 2005/063069, se describe una suela impermeable y transpirable 45 en la cual se proporciona al menos una capa superior de la suela con un revestimiento impermeabilizante, obtenido por un tratamiento de deposición de plasma, que actúa como barrera física para prevenir el acceso de agua.

La US 7.051.459 describe una bota compuesta que comprende una bota exterior con un fondo de caucho y un botín interior. La bota exterior tiene una capa externa que está revestida con un agente impermeable.

La US 2005/034330 describe un revestimiento de transferencia de humedad para calzado para correr u otro calzado formado por múltiples capas.

La WO 2005/089961 describe el uso de la deposición de plasma para depositar un revestimiento repelente al 55 agua y al aceite sobre una superficie, tal como una aplicación de ropa de exterior.

La US 5.622.773 describe un procedimiento en dos etapas para el tratamiento con plasma de materiales antibalísticamente efectivos tales como poliamidas aromáticas.

A pesar de estos desarrollos, sigue habiendo una necesidad continuada de métodos mejorados para proporcionar tratamientos impermeabilizantes duraderos permeables al vapor para calzado que proporcione una protección impermeabilizante adecuada, reduciendo de este modo la absorción a través del calzado y manteniendo un bajo peso total mientras que al mismo tiempo asegure que el sudor creado por el pie se transporte rápidamente a través y al exterior del calcetín de quien lo calza por evaporación al exterior del calzado, de modo que aumente la 65 comodidad de quien lo calza.

Las técnicas de deposición de plasma se han usado bastante ampliamente para la deposición de revestimientos poliméricos sobre una diversidad de superficies, y en particular sobre superficies de tejidos. Se reconoce que esta técnica es una técnica limpia y seca que genera pocos residuos en comparación con los métodos químicos en húmedo convencionales. Usando este método, se generan plasmas a partir de moléculas orgánicas, que se someten a un campo eléctrico. Cuando esto se hace en presencia de un sustrato, los radicales del compuesto del plasma polimerizan sobre el sustrato. La síntesis convencional de polímeros tiende a producir estructuras que contienen unidades repetidas que conservan una gran semejanza con las especies de monómero, mientras que una red de polímero generaba usando un plasma puede ser extremadamente compleja. Las propiedades del revestimiento resultante pueden depender de la naturaleza del sustrato así como de la naturaleza del monómero usado y de las condiciones en las que se deposita.

Aunque se conoce el uso de las técnicas de procesamiento por deposición de plasma para aumentar las propiedades de repulsión al agua de los materiales, una desventaja de exponer un calzado completo a tal

procedimiento es que la superficie completa se hace repelente al líquido y por lo tanto no queda ninguna región absorbente que pueda actuar como depósito para acomodar el sudor que aún se tiene que evaporar. Esto puede resultar en que el interior del zapato se vuelva desagradablemente húmedo cuando se calza.

Los presentes inventores han descubierto que al incorporar una plantilla de soporte del pie que absorbe líquido en un artículo de calzado que se ha tratado para depositar un revestimiento polimérico repelente al líquido pero permeable al vapor sobre la superficie del mismo mediante un procedimiento de deposición de polimerización por plasma, la acumulación de sudor en la interfase de la planta del pie y la plantilla en la cual descansa el pie de quien lo calza se puede apartar de la planta del pie, a través y fuera del calcetín de quien lo calza y puede evaporarse por lo tanto a través del tejido del calzado. Esto aumenta considerablemente la comodidad del calzado para quien lo calza. La incorporación de la plantilla después de que se haya ensamblado el resto del calzado también ofrece la ventaja de que se hace más fácil el acceso a las uniones entre la suela y las partes superiores del calzado, facilitando el sellado de las costuras del calzado y ayudando a asegurar que el artículo tratado es repelente al agua.

De acuerdo con un primer aspecto, por lo tanto, la presente invención proporciona un artículo de calzado que tiene un revestimiento polimérico permeable al vapor y repelente al líquido, obtenido por un procedimiento de tratamiento de plasma, aplicado sobre el artículo de calzado completo, provisto también dicho artículo en la región del interior sobre la que descansa el pie de quien lo calza con una plantilla de soporte del pie que absorbe líquido.

En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un método para la preparación de un artículo de calzado de acuerdo con el primer aspecto que comprende el tratamiento del artículo de calzado completo, para permitir que se deposite sobre el mismo un revestimiento polimérico repelente al líquido mediante un procedimiento... [Seguir leyendo]

1. Un artículo de calzado que tiene un revestimiento polimérico repelente al líquido y permeable al vapor, obtenido mediante un procedimiento de tratamiento por plasma, aplicado sobre el artículo del calzado completo, provisto 5 dicho artículo también con una plantilla de soporte del pie que absorbe líquido.

2. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende calzado deportivo.

3. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el revestimiento polimérico se forma 10 por exposición del artículo a un plasma pulsado que comprende un compuesto de fórmula (I)

en la cual R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, alquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halo; y R4 es un grupo X-R5 en el cual R5 es un grupo alquilo o haloalquilo y X es un enlace; un grupo de fórmula -C (O) O-, -C (O) O (CH2) nY-en el cual n es un número entero de 1 a 10 e Y es un enlace o un grupo sulfonamida; o un grupo - (O) pR6 (O) q (CH2) t-en el cual R6 es arilo opcionalmente sustituido con halo, p es 0 o 1, q es 0 o 1 y t es 0 o un número entero de 1 a 10, con la condición de que cuando q sea 1, t es distinto de 0, durante un período de tiempo suficiente para permitir que se forme una capa polimérica protectora sobre la superficie del

artículo.

4. Un artículo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en el cual el artículo se expone a plasma pulsado en el interior de una cámara de deposición de plasma.

5. Un artículo de acuerdo con cualquiera de la reivindicación 3 o de la reivindicación 4 en el cual el compuesto de fórmula (I) es un compuesto de fórmula (II)

CH2=CH-R5 (II)

en la cual R5 es como se ha definido en la reivindicación 3 o un compuesto de fórmula (III)

CH2=CR7C (O) O (CH2) nR5 (III)

en la cual n y R5 son como se han definido en la reivindicación 3 y R7 es hidrógeno, alquilo C1-10, o haloalquilo C1-10. 35

6. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual el compuesto de fórmula (III) es un compuesto de fórmula (IV)

en la cual R7 es como se ha definido en la reivindicación 5 y x es un número entero de 1 a 9.

7. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 6 en el cual el compuesto de fórmula (IV) es acrilato de 1H, 1H, 2H, 2H

heptadecafluorodecilo. 45

8. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el revestimiento polimérico se forma por exposición del artículo a plasma que comprende un compuesto de fórmula (V) en la cual R8, R9, R10, R11, R12, y R13 se seleccionan todos ellos independientemente entre hidrógeno, halo, alquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halo; y Z es un grupo puente.

9. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el revestimiento polimérico se forma por exposición del artículo a plasma que comprende un compuesto de fórmula (VII)

en la cual R16, R17, R18, R19 y R20 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halo; y R21 es un grupo X-R22 en el cual R22 es un grupo alquilo o haloalquilo y X es un enlace; un grupo de fórmula -C (O) O (CH2) xY-en el cual x es un número entero de 1 a 10 e Y es un enlace o un grupo sulfonamida; o un grupo - (O) pR23 (O) s (CH2) t-en el cual R23 es arilo opcionalmente sustituido con halo, p es 0 o 1, s es 0 o 1 y t es 0 o un número entero de 1 a 10, con la condición de que cuando s sea 1, t es distinto de 0.

10. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el revestimiento polimérico se forma por exposición del artículo a plasma que comprende un compuesto de fórmula (VIII)

R24-C≡C-X1-R25 (VIII)

en la cual R24 es hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halo; X1 es un enlace o un grupo puente; y R25 es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halógeno.

11. Un artículo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el cual la plantilla de soporte del pie que absorbe líquido no tiene un revestimiento polimérico repelente al líquido.

12. Un artículo de acuerdo con cualquier reivindicación precedente en el cual la plantilla de soporte del pie que 30 absorbe líquido es extraíble.

13. Un método para la preparación de un artículo de calzado de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende el tratamiento del artículo de calzado completo, para permitir que se deposite sobre el mismo un revestimiento polimérico repelente al líquido mediante un procedimiento de deposición de plasma, y proporcionando una plantilla de soporte del pie que absorbe líquido en la región del interior del artículo tratado sobre la que descansa el pie de quien lo calza.

14. Un método de acuerdo con la reivindicación 13 en el cual el revestimiento polimérico se forma por exposición de al menos parte de la superficie del artículo a un plasma pulsado que comprende un compuesto de fórmula (I) 40

en la cual R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente entre hidrógeno, alquilo, haloalquilo o arilo opcionalmente sustituido con halo; y R4 es un grupo X-R5 en el cual R5 es un grupo alquilo o haloalquilo y X es un enlace; un grupo 45 de fórmula -C (O) O-, -C (O) O (CH2) nY-en la cual n es un número entero de 1 a 10 e Y es un enlace o un grupo sulfonamida; o un grupo - (O) pR6 (O) q (CH2) t-en el cual R6 es arilo opcionalmente sustituido con halo, p es 0 o 1, q es 0 o 1 y t es 0 o un número entero de 1 a 10, con la condición de que cuando q sea 1, t es distinto de 0, durante un período de tiempo suficiente para permitir que se forme una capa polimérica protectora sobre la superficie del artículo.

15. Un método de acuerdo con la reivindicación 13 o la reivindicación 14 en el cual el artículo que se va a tratar se coloca en el interior de una cámara de plasma junto con uno o más monómeros, que son capaces de generar la sustancia polimérica objetivo, en un estado esencialmente gaseoso, se produce una descarga luminosa en el interior de la cámara de plasma y se aplica una tensión pulsada adecuada.

16. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15 en el cual los pulsos se aplican en una secuencia en la cual la proporción del tiempo activado : tiempo desactivado está en el intervalo de 1:500 a 1:1500.

17. Un método para la mejora de la comodidad de un artículo de calzado para el usuario que lo calza,

comprendiendo dicho método el tratamiento de dicho artículo mediante un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16.