Pieza moldeada biomédica obtenible por reticulación en un molde una solución acuosa de un prepolímero reticulable de alcohol polivinílico (APV) comprendiendo del 0.

1 al 5.0% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa, de un APV no reactivo, donde el peso molecular medio en número del APV no reactivo es mayor en al menos 10000 unidades que el del APV reticulable.

Piezas moldeadas biomédicas Antecedentes de la invención La presente invención hace referencia a piezas moldeadas biomédicas, en particular a piezas moldeadas oftálmicas 5 tales como las lentes de contacto, proporcionando un confort mejorado del usuario, y un proceso para la fabricación de dichas piezas moldeadas.

La fabricación de piezas moldeadas biomédicas tales como, en particular, las lentes de contacto, por reticulación de una solución acuosa de un prepolímero hidrosoluble de alcohol polivinílico (APV) en un molde, se conoce, por ejemplo, gracias a la patente US Nº 5, 583, 163. Las lentes de contacto fabricadas por el proceso del anterior estado 10 de la técnica tienen propiedades ventajosas tales como una buena compatibilidad con la córnea humana dando como resultado un alto confort de uso y la ausencia de irritación y efectos alérgicos. No obstante, mientras que el confort inicial del usuario - como con la mayoría de las lentes de contacto - es bueno, dicho confort decrece con el tiempo y particularmente pueden originar problemas de ojos sensibles al final del día. Es, por tanto, un objeto de la invención elevar el confort prolongado del usuario y en particular el confort de final del día de las lentes de contacto de APV corrientes.

La US 6, 149, 842 y la WO 99/26087 muestran procesos para la fabricación de piezas moldeadas oftálmicas coloreadas, en particular de lentes de contacto blandas totalmente coloreadas, basadas en alcoholes polivinílicos como polímero precursor, donde se introduce un pigmento como dispersión de pigmento en la mezcla de prepolimerización. El respectivo agente dispersante es preferentemente derivado del prepolímero precursor; no obstante, carece de cualquier grupo reticulable o polimerizable.

Resumen de la invención Sorprendentemente, se ha descubierto ahora que el confort del usuario de lentes de contacto obtenible acorde a la patente US nº 5, 583, 163 puede mejorarse considerablemente, si durante la fabricación se añade (n) uno o más APVs no reactivos de alto peso molecular a la solución acuosa de prepolímero de APV.

La presente invención hace por tanto referencia en un aspecto a piezas moldeadas biomédicas obtenibles por reticulación en un molde de una solución acuosa de un prepolímero reticulable de alcohol polivinílico (APV) comprendiendo del 0.1 a 5.0% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa, de un APV no reactivo, donde el peso molecular medio en número del APV no reactivo es mayor en al menos 10000 unidades que el del APV reticulable.

El proceso para la fabricación de las piezas moldeadas de la invención, especialmente lentes de contacto, comprende los siguientes pasos:

a) preparación de una solución acuosa comprendiendo un prepolímero hidrosoluble de alcohol polivinílico (APV) teniendo grupos reticulables y del 0.1 a 5.0% en peso , basado en el peso total de la solución acuosa, de un APV no reactivo teniendo un peso molecular medio en número que sea mayor en al menos 10000 unidades que el del prepolímero de APV, b) introducción de la solución obtenida en un molde, c) activación de la reticulación, y d) apertura del molde de forma que la pieza moldeada pueda extraerse del molde.

Descripción detallada de la invención Los criterios decisivos que determinan la idoneidad de un prepolímero de APV para su uso en el proceso acorde a la invención son que el prepolímero sea soluble en agua y que comprenda grupos reticulables.

Conforme a la invención, el criterio de que el prepolímero sea soluble en agua indica en particular que el prepolímero es soluble en una concentración de aproximadamente el 3 al 90% en peso, preferentemente de aproximadamente el 5 al 60% en peso, especialmente de aproximadamente el 10 al 60% en peso, en una solución sustancialmente 45 acuosa. En la medida en que sea posible en un caso individual, las concentraciones de prepolímero de más del 90% están por consiguiente incluidas conforme a la invención. Concentraciones especialmente preferentes del prepolímero en solución son de aproximadamente el 15 a aproximadamente el 50% en peso, especialmente de aproximadamente el 15 a aproximadamente el 40% en peso, por ejemplo de aproximadamente el 25% a aproximadamente el 40% en peso.

El peso molecular medio en número Mn del prepolímero es, dentro de amplios límites, no crítica, pero es en general ; 2000. Un rango preferente de pesos moleculares es de aproximadamente 10000 a aproximadamente 1000000, 5 aún más preferente de 10000 a 50000 y en particular de 12000 a 25000.

Un prepolímero hidrosoluble de APV acorde a la invención comprende preferentemente una columna apropiada de acetato de polivinilo (APVc) y grupos reticulables.

El término "grupos reticulables" indica grupos reticulables tradicionales bien conocidos por los expertos, tales como, por ejemplo, los grupos fotoreticulables o térmicamente reticulables. Son especialmente apropiados los grupos 10 reticulables tales como aquellos ya propuestos para la preparación de materiales para lentes de contacto. Aquellos incluyen especialmente, pero no exclusivamente, grupos comprendiendo dobles enlaces carbono-carbono, tales como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida, metacrilamida, vinilo o estiril. Para demostrar la gran variedad de grupos reticulables apropiados, se citan aquí, solamente a modo de ejemplo, los siguientes mecanismos de reticulación: polimerización radical, [2+2] cicloadición, reacción de Diels-Alder, ROMP (Polimerización de metátesis por apertura de anillo) , vulcanización, reticulación catiónica y epoxi endurecimiento. Un grupo reticulable preferente es un grupo comprendiendo un doble enlace carbono-carbono, en particular un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida.

El prepolímero de APV empleado conforme a la invención comprende preferentemente grupos reticulables en una cantidad de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 80% de equivalentes, basado en los equivalentes de 20 monómeros que forma la columna polimérica, especialmente de aproximadamente el 1 al 50%, preferentemente de aproximadamente el 1 al 25%, preferentemente de aproximadamente el 2 al 15% y de manera especialmente preferente de aproximadamente el 3 al 10%. Por consiguiente, se prefieren especialmente las cantidades de grupos reticulables de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 25% de equivalentes, especialmente de aproximadamente el 1 al 15% y de manera especialmente preferente de aproximadamente el 2 al 12%, basado en los equivalentes de los monómeros que forma la columna polimérica.

Preferentemente, los prepolímeros empleados en el proceso acorde a la invención son previamente purificado de manera conocida per se, por ejemplo por precipitación con disolventes orgánicos, tales como acetona, filtración y lavado, extracción en un disolvente apropiado, diálisis o ultrafiltración, prefiriéndose especialmente la ultrafiltración. Por medio de qué proceso de purificación los prepolímeros pueden obtenerse en forma extremadamente pura, por ejemplo en forma de soluciones acuosas concentradas que estén libres, o al menos sustancialmente libres, de productos de reacción, tales como las sales, y de materias primas, tales como, por ejemplo, los constituyentes no poliméricos.

El proceso de purificación preferente para los prepolímeros empleado en el proceso acorde a la invención, la ultrafiltración, puede efectuarse de manera conocida per se. Es posible efectuar la ultrafiltración repetidamente, por ejemplo, de dos a diez veces. Alternativamente, la ultrafiltración puede efectuarse en continuo hasta que se alcance el grado de pureza seleccionado. El grado de pureza seleccionado puede en principio ser tan alto como se desee. Una medida apropiada del grado de pureza es, por ejemplo, la concentración de sales disueltas obtenidas como coproductos, que puede determinarse simplemente de manera conocida.

El prepolímero acorde a la invención es preferentemente un alcohol polivinílico que, basado en el número de grupos hidroxílicos del alcohol polivinílico, comprende de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 80% de unidades de la fórmula donde R es C1-C8-alquileno, R1 es hidrógeno o C1-C7-alquil y R2 es un radical copolimerizable olefínicamente 45 insaturado con preferentemente hasta 25 átomos de carbono.

R2 es, por ejemplo, un radical acílico olefínicamente insaturado de fórmula R3-CO-, en el que R3 es un radical copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 8 átomos de carbono, de manera especialmente preferente... [Seguir leyendo]

1. Pieza moldeada biomédica obtenible por reticulación en un molde una solución acuosa de un prepolímero reticulable de alcohol polivinílico (APV) comprendiendo del 0.1 al 5.0% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa, de un APV no reactivo, donde el peso molecular medio en número del APV no reactivo es mayor en al menos 10000 unidades que el del APV reticulable.

2. Pieza moldeada biomédica de reivindicación 1, que es una lente de contacto.

3. Pieza moldeada biomédica acorde a la reivindicación 1 ó 2, donde el APV reticulable es un derivado de un alcohol polivinílico teniendo un peso molecular medio en número Mn de al menos 10000 que, basado en el número de grupos hidroxílicos del alcohol polivinílico, comprende de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 80% de

unidades de fórmula donde R es C1-C8-alquileno, R1 es hidrógeno o C1-C7-alquil y R2 es un radical copolimerizable olefínicamente insaturado teniendo preferentemente hasta 25 átomos de carbono.

4. Pieza moldeada biomédica de reivindicación 3, donde R2 es un radical de fórmula -CO-NH- (R4-NH-CO-O) q-R5-O-CO-R3 , (2)

donde q es cero o uno y R4 y R5 son cada uno independientemente C2-C8-alquileno, C6-C12-arileno, un grupo C6-C10cicloalifático saturado divalente, C7-C14-arileno-alquileno o C7-C14-alquileno-arileno o C13-C16-arileno-alquilenoarileno, y R3 es C2-C8-alquenil.

5. Pieza moldeada biomédica de reivindicación 3, donde R es C1-C4-alquileno, R1 es hidrógeno o C1-C4-alquil, y R2 es un radical R3-CO-, donde R3 es C2-C4-alquenil.

6. Pieza moldeada biomédica de alguna de las reivindicaciones 1 a 5, donde el peso molecular medio en número Mn del APV no reactivo es mayor en al menos 20000 unidades que el del APV reticulable.

7. Pieza moldeada biomédica de alguna de las reivindicaciones 1 a 6, donde la solución acuosa del prepolímero de 25 APV reticulable comprende una mezcla de dos o más APVs no reactivos diferentes.

8. Pieza moldeada biomédica de la reivindicación 6, donde el prepolímero de APV reticulable tiene un peso molecular medio en número Mn de 12000 a 25000, y hay presentes dos APVs no reactivos, uno teniendo un peso molecular medio en número Mn de 25000 a 50000, y el otro teniendo un peso molecular medio en número Mn de más de 50000 a 100000, siendo la diferencia en peso molecular medio en número entre los dos APVs no reactivos de al menos 10000.

9. Pieza moldeada biomédica acorde a la alguna de las reivindicaciones 1 a 8, donde el APV no reactivo o la mezcla de dos o más APVs no reactivos diferentes esté presente en la solución acuosa del prepolímero de APV reticulable en una cantidad del 0.25 al 3% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa.

10. Pieza moldeada biomédica de alguna de las reivindicaciones 1 a 9, donde la solución acuosa del prepolímero da APV reticulable comprende además un copolímero en bloque de polietileno-polipropileno, en particular un poloxámero.

11. Proceso para la fabricación de una pieza moldeada comprendiendo los pasos: a) preparación de una solución acuosa comprendiendo un prepolímero hidrosoluble de alcohol polivinílico (APV) teniendo grupos reticulables y del 0.1 al 5.0% en peso, basado en el peso total de la solución acuosa, de un APV no reactivo con un peso molecular medio en número, mayor en al menos 10000 unidades que el del prepolímero de APV, b) introducción de la solución obtenida en un molde, c) activación de la reticulación, y d) apertura del molde de forma que la pieza moldeada pueda extraerse del molde.