NUEVOS ESPESANTES CATIÓNICOS, PROCEDIMIENTO PARA PREPARARLOS Y COMPOSICIÓN QUE LOS CONTIENE.

Nuevos espesantes catiónicos, procedimiento para prepararlos y composición que los contiene La invención tiene por objeto, nuevos polímeros, su procedimiento de preparación así como su utilización como agente espesante y/o emulsionante. El espesamiento de las fases acuosas se realiza en general incorporándole polímeros hidrófilos de todas clases, bien sean sintéticos o de origen natural. Entre los polímeros de origen natural, las gomas de xantano o de guar son bastante ampliamente utilizadas. Sin embargo tienen los inconvenientes clásicos de los productos naturales, a saber una calidad y un precio fluctuantes. Entre los espesantes sintéticos hidrófilos más ampliamente utilizados, están los polímeros en forma de polvos o de látex inversos auto-inversibles. Se emplean en una amplia gama de pH y a menudo son bien tolerados por el hombre. Tales composiciones se describen por ejemplo en las solicitudes de patentes y en patentes francesas publicadas con los números 2721511, 2773805, 2774688, 2774996, 2782086, 2785801, 2786493, 2787457, 2789395, 2794034, 2794124, 2808446, 2808447 y 2810883. Estos polímeros son aniónicos y están esencialmente destinados a espesar y/o a emulsionar formulaciones tópicas cosméticas, dermofarmacéuticas o farmacéuticas, que contienen numerosos constituyentes como aceites, tensioactivos, no iónicos o aniónicos, sales minerales y/o ácidos débiles. Algunas formulaciones, en especial aquellas destinadas al cuidado capilar, contienen también tensioactivos catiónicos y/o polímeros acondicionadores catiónicos. En este caso particular, los espesantes constituidos por polímeros aniónicos no se recomiendan a causa de las interacciones electrostásticas entre las cargas positivas y negativas que provocan una precipitación del polímero y se utilizan de preferencia polímeros espesantes catiónicos tales como los descritos en las patentes de EE.UU. publicadas con los números 4.806.345 y 5.100.660. Aunque estos últimos se incluyen de manera satisfactoria en medio ácido y sean compatibles con los tensioactivos catiónicos, pierden, sin embargo, poder espesante en formulaciones ricas en electrolitos. La patente de EE.UU. nº 4.981.936 divulga terpolímeros de acrilato polietoxilados, de acrilamida y de monómeros catiónicos. La solicitud de patente internacional publicada con el número WO97/22640 divulga dispersiones acuosas de polímeros tensioactivos que incluyen un monómero catiónico vinílico, un monómero vinílico que tiene una función amida y un monómero vinílico que posee a la vez un grupo hidrófilo y un grupo hidrófobo. Es por ello que la firma solicitante ha venido desarrollando nuevos espesantes de naturaleza catiónica, que sean compatibles con los tensioactivos catiónicos conservando al mismo tiempo su poder espesante en los medios ricos en electrolitos. De acuerdo con un primer aspecto, la invención tiene por objeto un polielectrolito catiónico lineal o reticulado, caracterizado porque se obtiene por copolimerización de al menos un monómero catiónico con al menos un monómero neutro y al menos un monómero tensioactivo no iónico, elegido entre los compuestos representados por la fórmula general (I): En la cual: A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R (I) - A representa el radical vinilo o el radical 2-propenilo; - R representa un radical alfático hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado que comprende de 8 a 18 átomos de carbono; - R1 representa un átomo de hidrógeno; - n representa un número comprendido entre 1 y 10; y en el cual: - de 5% a 35% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero catiónico, - de 55% a 95% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero neutro, - de 0,1% a 5% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero tensioactivo no iónico de fórmula (I). 2   Por polielectrolito reticulado, se designa un polieletrolito no lineal que se presenta en estado de red tridimensional insoluble en agua, pero inflable en agua y que conduce por lo tanto a la obtención de un gel químico. Por copolimerización, se entiende en el marco de la presente invención, que la reacción de polimerización emplea al menos tres monómeros diferentes. Puede sin embargo implicar más de tres monómeros diferentes. Por monómero neutro, se designan monómeros que no incluyen ninguna función ácida fuerte o débil ni ningún grupo cargado positivamente. Son más particularmente escogidos entre la acrilamida, la metacrilamida, la vinilpirrolidona, la diacetona-acrilamida, la dimetilacrilamida, el acrilato de (2-hidroxi etilo), el acrilato de (2,3-dihidroxi propilo), el metacrilato de (2-hidroxi etilo), el metacrilato de (2,3-dihidroxi propilo) o un derivado etoxilado de peso molecular comprendido entre 400 y 1000, de cada uno de estos ésteres. Por monómeros catiónicos, se designa más particularmente monómeros que incluyen una función de amonio cuaternaria. Se eligen más particularmente entre el cloruro de 2,N,N,N-tetrametil 2-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio (AMPTAC), el cloruro de 2,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2-propenil)amino] propanamonio, el cloruro de N,N,N-trimetil 3-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio (APTAC), el cloruro de dialil dimetilamonio (DADMAC), el cloruro de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2-propenil)] etanamonio, el cloruro de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2-metil 2-propenil)] etanamonio, el N-[2-(dimetilamilo) 1,1-dimetil] acrilamida, el N-[2-(metilamino) 1,1-dimetil] acrilamida, el acrilato de 2- (dimetilamino) etilo, el metacrilato de 2-(dimetilamino) etilo o el N-[3-(dimetilamino) propil] arcrilamida. Por radical alifático, hidrocarbonado lineal, saturado o insaturado, que comprende de 8 a 18 átomos de carbono, se designa más particularmente por R, los radicales derivados de los alcoholes primarios lineales tales como por ejemplo, aquellos derivados de los alcoholes octílico, pelargónico, decílico, undecílico, undecenílico, láurico, tridecílico, miristílico, pentadecílico, cetílico, heptadecílico, estearílico, oleílico, linoleílico. Se trata entonces de los radicales octilo, nonilo, decilo, undecilo, 10-undecenilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, 9-octadecenilo o 10,12-octadecadienilo. Por radical alifático hidrocarbonado ramificado, saturado o insaturado que comprende de 8 a 18 átomos de carbono, se designa más particularmente por R , bien sean los radicales derivados de los alcoholes de Guerbet, que son I-alcanoles ramificados que responden a la fórmula general: CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH, en la cual p representa un número entero comprendido entre 2 y 8, tales como, por ejemplo, los radicales 2-etil hexilo, 2-propil heptilo, 2-butil octilo, 2-pentil nonilo o 2-hexil decilo o 2-octil dodecilo; o bien los radicales derivados de los isoalcanoles que responden a la fórmula general: CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH, en la cual m representa un número entero comprendido entre 2 y 14 tales como, por ejemplo, los radicales 4-metil pentilo, 5-metil hexilo, 6-metil heptilo, 15-metil pendadecilo o 16-metil heptadecilo; o bien los radicales 2-hexil octilo, 2-octil decilo o 2-hexil dodecilo. De acuerdo con otro aspecto particular de la presente invención, el polielectrolito tal como se define anteriormente es reticulado. En este último caso el agente de reticulación se elige en especial entre los compuestos dietilénicos o polietilénicos, y muy particularmente entre el ácido dialiloxiacético o una de las sales y en especial su sal de sodio, la trialilamina, el trimetilol propanotriacrilato, el dimetacrilato de etilenglicol, el diacrilato de dietilenglicol, el dialilureo o el metileno bis(acrilamida). El agente de reticulación entonces se emplea generalmente en la proporción molar expresada con respecto a los monómeros empleados, de 0,005% a 1%, en especial de 0,01% a 0,2% y más particularmente de 0,01% a 0,1%. De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, esta tiene por objeto una composición que comprende una fase aceite, una fase acuosa, al menos un agente emulsificante de tipo agua en aceite (AG/AC),al menos un agente emulsificante de tipo aceite en agua (AC/AG), bajo la forma de un látex inverso auto-inversible que comprende de 20% a 70% en peso, y de preferencia de 25% a 40% en peso, de un polielectrolito catiónico tal como se define anteriormente. El látex inverso auto-inversible de acuerdo con la invención contiene generalmente de 2,5% a 15% en peso, y de preferencia de 4% a 9% en peso, de agentes emulsificantes, entre los cuales de 20% a 50%, en especial de 25% a 40% del peso total de los agentes emulsificantes presentes son de tipo agua en aceite (AG/AC) y en el cual de 80% a 50%, en especial de 75% a 60%, del peso total de los agentes emulsificantes, son de tipo aceite en agua (AC/AG). 3   En el látex inverso auto-inversible tal como se define anteriormente, la fase aceite representa... [Seguir leyendo]

1.- Polielectrolito catiónico lineal o reticulado, caracterizado porque se obtiene por copolimerización de al menos un monómero catiónico con al menos un monómero neutro y al menos un monómero tensioactivo no iónico elegido entre los compuestos representados por la fórmula general (I): En la cual: A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R (I) - A representa el radical vinilo o el radical 2-propenilo; - R representa un radical alfático hidrocarbonado,lineal o ramificado, saturado o insaturado que comprende de 8 a 18 átomos de carbono; - R1 representa un átomo de hidrógeno; - n representa un número comprendido entre 1 y 10; y en el cual: - de 5% a 35% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero catiónico, - de 55% a 95% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero neutro, y - de 0,1% a 5% de los restos monoméricos que comprende, es un monómero tensioactivo no iónico de fórmula (I). 2.- Polielectrolito tal como se define en la reivindicación 1, en el cual los monómeros neutros se eligen entre la acrilamida, la metacrilamida, la vinilpirrolidona, la diacetona-acrilamida, la dimetilacrilamida, el acrilato de (2-hidroxi etilo), el acrilato de (2,3-dihidroxi propilo), el metacrilato de (2-hidroxi etilo), el metacrilato de (2,3-dihidroxi propilo) o un derivado etoxilado de peso molecular comprendido entre 400 y 1 000, de cada uno de estos ésteres. 3.- Polielectrolito tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el cual los monómeros catiónicos se eligen entre el cloruro de 2,N,N,N-tetrametil 2-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio (AMPTAC), el cloruro de 2,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2 propenil)amino] propanamonio, el cloruro de N,N,N-trimetil 3-[(1-oxo 2-propenil) amino] propanamonio (APTAC), el cloruro de dialil dimetilamonio (DADMAC), el cloruro de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2- propenil)] etanamonio, el cloruro de N,N,N-trimetil 2-[(1-oxo 2-metil 2-propenil)] etanamonio, el N-[2-(dimetilamino) 1,1-dimetil] acrilamida, el N-[2-(metilamino) 1,1-dimetil] acrilamida, el acrilato de 2-(dimetilamino) etilo, el metacrilato de 2-(dimetilamino) etilo o el N-[3-(dimetilamino) propil] arcrilamida. 4.- Composición que comprende una fase aceite, una fase acuosa, al menos un agente emulsificante de tipo agua en aceite (AG/AC), al menos un agente emulsificante de tipo aceite en agua (AC/AG), bajo la forma de un látex inverso auto-inversible que comprende de 20% a 70% en peso, y de preferencia de 25% a 40% en peso, de un polielectrolito catiónico tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 5.- Utilización del polielectrolito o del látex inverso auto-inversible de dicho polielectrolito tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, como espesante de composiciones cosméticas o farmacéuticas, como espesante de pastas de impresión para la industria textil, como espesantes de detergentes industriales o domésticos, como aditivos para la industria petrolera o como modificador de reología para los lodos de perforación. 6.- Utilización de acuerdo con la reivindicación 5, como espesantes y/o como emulsionantes en composiciones cosméticas o farmacéuticas destinadas al cuidado y/o al acondicionamiento de los cabellos. 7.- Composición cosmética o farmacéutica caracterizada porque contiene como agente emulsionante y/o espesante, una cantidad eficaz, bien sea del polielectrolito catiónico, o bien del látex inverso auto-inversible tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4. 8