EXTRACTOS DE ARMERIA PUBIGERA, PROCEDIMIENTO DE OBTENCION Y SU USO COSMETICO, FARMACEUTICO Y/O ALIMENTARIO COMO ANTIOXIDANTES/ANTIRRADICALARIOS/FILTROS UV (ULTRAVIOLETA).

Extractos de Armeria pubigera, procedimiento de obtención y su uso cosmético, farmacéutico y/o alimentario como antioxidantes/antirradicalarios/filtros UV (ultravioleta). Objeto de la invención La presente invención se engloba dentro del campo técnico de los extractos vegetales de Armeria pubigera, y su obtención para su uso cosmético, farmacéutico y/o alimentario como antioxidantes, antirradicalarios y filtros UV. Antecedentes de la invención A principios del siglo XX Mulliken investigó la reactividad fotolumínica demostrando que durante el proceso de peroxidación y fotoexcitación se formaba un estado excitado del oxígeno (oxígeno singlete: 1 O 2). El desarrollo de estas investigaciones llevó a la introducción del término de especies reactivas de oxígeno (ERO) y de radicales libres de oxígeno (RLO) en el campo de la biología y a la demostración de que estas especies radicalarias eran las responsables de los efectos tóxicos del oxígeno. Por lo tanto, dado que los ERO/RLO son especies que se generan de forma continuada como productos de la utilización celular del O 2, en los organismos aerobios se han desarrollado estrategias biológicas para desactivarlos, como el sistema enzimático superóxido dismutasa, glutatión peroxidasa o catalasa. Con frecuencia, estos mecanismos básicos de defensa no son suficientes para eliminar todas las especies radicalarias generadas de forma endógena (respiración celular y otros procesos fisiológicos) o las de origen exógeno (radiaciones, polución ambiental, fármacos, tóxicos) que desde el entorno inciden en el organismo. La pérdida de equilibrio entre el nivel de prooxidación y el tono antioxidante de un órgano o tejido puede producir daño celular y, secundariamente, condicionar la aparición de estados de enfermedad. Se define el estrés oxidativo como la situación de daño celular que resulta cuando la generación y/o incidencia exógena de RLO supera la capacidad de los diferentes mecanismos fisiológicos del organismo para prevenir o interceptar su acumulación. Además de los mecanismos de defensa enzimáticos a lo largo de la evolución biológica, los organismos han desarrollado la capacidad de sintetizar moléculas con actividad antioxidante: ubiquinona, glutatión, ceruloplasmina, transferina y ácido úrico en mamíferos; y compuestos como ácido ascórbico (vitamina C), -tocoferol (vitamina E), ßcaroteno (pro-vitamina A), diversos flavonoides y otros compuestos fenólicos en el caso de los vegetales. Así, es bien conocida la relación entre el contenido fenólico de los extractos vegetales y su actividad antioxidante [Y. S. Velioglu et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry; 1998, 46(10), 4113-4117]. Los antioxidantes naturales además de proteger al organismo del daño producido por los radicales libres, responsables de las enfermedades degenerativas como el cáncer, arterioesclerosis, artritis y procesos neurodegenerativos y de envejecimiento; pueden presentar actividad antibactericida, antivírica, antimutagénica, antiúlcera o anticarlogénica. Además, si los antioxidantes naturales absorben radiación ultravioleta pueden ser empleados como filtros solares [EP0781544B1]. La radiación UV (ultravioleta) puede ser clasificada en UV-C (longitud de onda menor de 280 nm); UV-B (longitud de onda entre 280 nm y 320 nm) y UV-A (longitud de onda entre 320 nm y 400 nm). De estas radiaciones ultravioletas, la más letal es la radiación UV-C, aunque la mayoría de la misma es absorbida por el ozono. Por ello, las que pueden tener mayor influencia sobre la piel son las radiaciones UV-A y UV-B. Armeria pubigera (Plumbaginaceae) es una planta endémica de las costas del noroeste de la Península Ibérica (España y Portugal). Descripción de la invención La presente invención describe extractos de las hojas, flores, raíces y tallos de Armeria pubigera su procedimiento de obtención y su uso cosmético, farmacéutico y/o alimentario como antioxidantes/antirradicalarios/filtros UV (ultravioleta). Se describe, entre otras cosas, un nuevo procedimiento para la obtención de extractos de Armeria pubigera a partir de las hojas, flores, raíces y tallos, que permite emplear disolventes inocuos, como son agua, glicoles y otros alcoholes, de bajo coste y operación segura para obtener un producto estable, fácil de manejar, de adicionar a diferentes productos y que puede ser empleado como ingrediente de la industria cosmética. También describe dichos extractos de Armeria pubigera obtenidos por el procedimiento descrito, caracterizados por presentar, entre otros, elevado contenido fenólico y relevantes propiedades antioxidantes, antirradicalarias y de protección UV, que hace que puedan ser utilizados para el cuidado de la piel y/o el cabello, por ejemplo como antioxidantes o inhibidores de radicales, como agentes para combatir el envejecimiento o protectores solares. Los extractos presentan frecuentemente mayor actividad antioxidante que antioxidantes sintéticos como el BHT (butirohidroxitolueno) o el BHA (butirohidroxianisol). 2 La práctica de la presente invención implica: Procedimiento de obtención ES 2 352 494 A1 i) Preparación de las hojas, flores, raíces y tallos de Armeria pubigera Se emplean las hojas, flores, raíces y tallos secos o congelados de Armeria pubigera molidas y tamizadas. Se someten a un molido, preferentemente en un molino de aspas, y se tamiza, preferentemente a tamaño de partícula de 0,6 mm. aproximadamente. ii) Extracción de hojas, flores, raíces y tallos de Armeria pubigera con disolventes Las hojas secas o congeladas molidas y tamizadas se someten a un proceso de extracción sólido-líquido en continuo con disolventes. Se emplean relaciones líquido:sólido elevadas, preferentemente de 30 g/g. Como disolvente a extractar se emplean agua y/o disolventes hidroalcohólicos y/o alcohólicos. Se elige ventajosamente alcoholes C1 a C4 y, preferentemente, etanol o metanol. Entre ellos, se elige ventajosamente una mezcla etanol/agua 1:1. La temperatura de la extracción es la de reflujo del disolvente o mezcla de disolventes de extracción y está en el rango de 60-120ºC y, preferentemente, entre 85-95ºC. El tiempo de extracción está en el intervalo de 1 a 3 horas. El proceso extractivo se realiza protegido de la luz para evitar posibles alteraciones. El rendimiento del proceso extractivo oscila entre el 5% y el 15% (g/g). iii) Obtención de los extractos secos o extractos acuosos de Armeria pubigera Los extractos acuosos, alcohólicos o hidroalcohólicos obtenidos se someten a evaporación a vacío para eliminar el disolvente y obtener los extractos secos de Armeria pubigera. El agua se elimina mediante evaporación a vacío, preferentemente mediante liofilización. Si, para la obtención de los extractos líquidos de la etapa iv), se emplean como disolventes de extracción agua o hidroglicoles, en algún caso puede eliminarse a vacío sólo el disolvente alcohólico de la etapa ii) y no eliminar el agua, obteniéndose extractos acuosos de Armeria pubigera. iv) Obtención de los extractos líquidos de Armeria pubigera Los extractos secos o los extractos acuosos de Armeria pubigera obtenidos en la etapa iii), se someten a un nuevo proceso extractivo sólido-líquido en continuo con disolventes, preferentemente mediante maceración con agitación. Se emplean relaciones líquido:sólido elevadas, preferentemente de 99 g/g. Como disolvente a extractar se emplea agua y/o disoluciones hidroglicólicas y/o glicólicas. Se elige ventajosamente glicoles C 2 a C 6. Entre estos glicoles se prefiere utilizar propilenglicol y butilenglicol. Entre ellos, se elige ventajosamente una mezcla butilenglicol/agua 1:1. La temperatura de extracción es la temperatura ambiente, 20ºC aproximadamente. El tiempo de extracción es de 1 a 7 días. El proceso extractivo se realiza protegido de la luz para evitar posibles alteraciones. v) Obtención de los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera Los sólidos de los extractos líquidos obtenidos en la etapa iv), se separan por filtración, preferentemente mediante placa porosa del nº 3 ó 4, o papel de filtro de gramaje 73 g/m 2 , obteniéndose los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera. 3 ES 2 352 494 A1 Estos extractos se almacenan refrigerados, preferentemente a 4ºC, y protegidos de la luz para evitar posibles alteraciones. Caracterización de los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera i) Determinación de la absorción UV (ultravioleta) de los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera La radiación UV (ultravioleta) se clasifica en UV-C (longitud de onda menor de 280 nm); UV-B (longitud de onda entre 280 nm y 320 nm) y UV-A (longitud de onda entre 320 nm y 400 nm), por ello, si un producto absorbe radiación entre 250 a 400 nm puede ser empleado como filtro solar. Se mide la absorbancia (Abs) de los extractos líquidos filtrados de Armeria... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera caracterizado porque comprende las siguientes etapas: i) Secado y/o congelación, molienda y tamización de las hojas, tallos, raíces y flores de Armeria pubigera. ii) Extracción sólido-líquido en continuo de las hojas, tallos, raíces y flores secas, molidas y tamizadas de Armeria pubigera con disolventes acuosos, alcohólicos o hidroalcohólicos. iii) Evaporación hasta sequedad del disolvente de la extracción de la etapa ii) para la obtención de los extractos secos de Armeria pubigera; o evaporación del disolvente alcohólico de la etapa ii) para la obtención de los extractos acuosos de Armeria pubigera. iv) Extracción sólido-líquido en continuo de los extractos secos o acuosos de la etapa iii) con disolventes acuosos, alcohólicos, glicólicos o hidroglicólicos para la obtención de los extractos líquidos de Armeria pubigera. v) Filtración de los extractos líquidos de la etapa iv) para la obtención de los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera y almacenamiento en frío y ausencia de luz. 2. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa i), caracterizado porque se emplean las hojas secas molidas en un molino de aspas, y se tamizan a tamaño de partícula de 0,6 mm. aproximadamente. 3. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa ii), caracterizado porque el proceso de extracción sólido-líquido en continuo con disolventes; se emplean relaciones líquido:sólido elevadas, preferentemente de 30 g/g; el disolvente es agua, o un alcohol C1 a C4, preferentemente metanol o etanol, o una mezcla metanol/agua, o etanol/agua; la temperatura de la extracción es la de reflujo del disolvente o mezcla de disolventes de extracción y está en el rango de 60-120ºC; el tiempo de extracción está en el intervalo de 1-3 horas; y el proceso extractivo se realiza protegido de la luz. 4. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 3, caracterizado porque el disolvente de extracción es una mezcla etanol/agua 1:1; y la temperatura de la extracción es la de reflujo de la mezcla de disolventes y está en el rango de 85-95ºC. 5. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa iii), caracterizado porque la evaporación hasta sequedad del disolvente para la obtención de los extractos secos de Armeria pubigera, se realiza a vacío y el agua se elimina, preferentemente, mediante liofilización. 6. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa iii), caracterizado porque la evaporación del disolvente alcohólico para la obtención de los extractos acuosos de Armeria pubigera, se realiza a vacío. 7. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa iv), caracterizado porque el proceso de extracción sólido-líquido en continuo con disolventes se realiza mediante maceración con agitación; se emplean relaciones líquido:sólido elevadas, preferentemente de 99 g/g; el disolvente es agua, o un glicol C2 a C6, preferentemente propilenglicol o butilenglicol, o una mezcla propilenglicol/agua, o butilenglicol/agua; la temperatura de extracción es la temperatura ambiente, 20ºC aproximadamente; el tiempo de la extracción es de 1 a 7 días y se realiza protegido de la luz. 8. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 7, caracterizado porque el disolvente de extracción es una mezcla butilenglicol/agua 1:1. 9. Procedimiento de obtención de extractos de Armeria pubigera, según la reivindicación 1, etapa v), caracterizado porque se filtran los extractos líquidos obtenidos en la etapa iv), preferentemente mediante placa porosa del nº 3 ó 4, o papel de filtro de gramaje 73 g/m 2 , obteniéndose los extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera se almacenan en frío, preferentemente a 4ºC, y protegidos de la luz. 10. Extractos secos de Armeria pubigera obtenidos según las reivindicaciones 1 a 5. 11. Extractos líquidos de Armeria pubigera obtenidos según las reivindicaciones 1 a 9. 12. Extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera, según la reivindicación 11, caracterizados por presentar absorción ultravioleta entre las longitudes de onda de 250 nm a 400 nm; por poseer un alto contenido fenólico; por su capacidad de inhibición del radical DPPH ; por su capacidad de inhibición de la oxidación del sistema micelar ßcaroteno y ácido linoleico; por su capacidad de inhibición del radical ABTS + ; por su capacidad antioxidante o de reducción del hierro. 7 ES 2 352 494 A1 13. Extractos líquidos filtrados de Armeria pubigera, según la reivindicación 12, caracterizados por presentar a la concentración de 100 ppm a las longitudes de onda de de 280 nm presentan Abs > 0,500; a 320 nm presentan Abs > 0,200 y a 400 nm presentan Abs > 0,1004 por poseer un contenido fenólico entre 20-35%; por presentar una IC50 entre 200 a 350 ppm de inhibición del radical DPPH y por su capacidad antioxidante o de reducción del hierro a 100 ppm equivalente a entre 0,080 mM a 0,120 mM en ácido ascórbico o vitamina C. 14. Extracto líquido filtrado de las hojas de Armeria pubigera, según la reivindicación 13, caracterizado por presentar a la concentración de 100 ppm a las longitudes de onda de 280 nm (Abs = 0,550), 320 nm (Abs = 0,269) y 400 nm (Abs = 0,100); por poseer un contenido fenólico del 33%; por presentar una IC 50 = 239 ppm de inhibición del radical DPPH y por su capacidad antioxidante o de reducción del hierro equivalente a 0,093 mM en ácido ascórbico o vitamina C. 15. Extracto líquido filtrado de los tallos de Armeria pubigera, según la reivindicación 13, caracterizado por presentar a la concentración de 100 ppm a las longitudes de onda de 280 nm (Abs = 0,513), 320 nm (Abs = 0,237) y 400 nm (Abs = 0,112); por poseer un contenido fenólico del 21%; por presentar una IC50 = 207 ppm de inhibición del radical DPPH y por su capacidad antioxidante o de reducción del hierro equivalente a 0,115 mM en ácido ascórbico o vitamina C. 16. Uso de los extractos de Armeria pubigera, según las reivindicaciones 10 a 15, como agente cosmético para el cuidado de la piel y/o el cabello, destinado a actuar como agente antienvejecimiento y antioxidante, por prevenir las alteraciones derivadas de la oxidación celular o el estrés oxidativo, y por actuar como inhibidor de radicales y protector contra radiaciones ionizantes y radicales libres. 17. Uso de los extractos de Armeria pubigera, según la reivindicaciones 10 a 15, como agente cosmético para el cuidado de la piel y/o el cabello, destinado a actuar como absorbente de la radiación UV (ultravioleta), lo que le aporta propiedades de filtro solar. 18. Uso de los extractos de Armeria pubigera, según la reivindicaciones 10 a 15, en la industria farmacéutica y/o alimentaria como antioxidante. 8 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA