Derivados fenólicos lipófilos como surfactantes.

La presente invención proporciona un grupo de compuestos derivados de fenoles como el tirosol o hidroxitirosol que tienen una parte polar y una parte apolar que es una cadena alquílica de longitud variable.

Debido a sus propiedades físico-químicas, estos compuestos pueden ser usados como surfactantes, ya sea en productos alimentarios, agroquímicos, cosméticos, de higiene personal o en productos farmacéuticos.

Derivados fenólicos lipófilos como surfactantes.

La presente invención se refiere al uso de un grupo de compuestos derivados de fenoles lipófilos como surfactantes, especialmente en composiciones alimentarias, cosméticas y farmacéuticas.

Estado de la técnica anterior

Los surfactantes basados en fuentes renovables están experimentando una creciente demanda, teniendo en cuenta aspectos medioambientales, de salud para el consumidor y de rendimientos similares o mejores que los basados en derivados petroquímicos. (Hill-Rhode, Fett/Lipid 1999, vol. 101, 25). Al mismo tiempo, son muy deseables en los nuevos surfactantes ecológicos, nuevas funcionalidades en las moléculas con actividad superficial, tales como que posean capacidad antioxidante. En este caso, el tirosol y el hidroxitirosol, derivados fenólicos naturales que son antioxidantes muy potentes, muestran su capacidad para poder ser el grupo polar en un nuevo tipo de surfactantes antioxi- dantes.

Para la obtención de surfactantes ecológicos habitualmente se usan como cadena hidrófoba compuestos obtenidos de fuentes renovables tales como aceite de palma o aceite de coco. La elección de grupos polares procedentes de fuentes renovables se ha centrado en carbohidratos y aminoácidos. De este modo se pueden preparar n-alquilpoliglucósidos, ésteres de sorbitán, ésteres de ácidos grasos y azúcares y surfactantes basados en amino- ácidos.

Los polifenoles son muy abundantes en la naturaleza, especialmente en el reino vegetal, y son compuestos muy polares. Tienen propiedades biológicas interesantes, como por ejemplo el ácido caféico, conocido por sus propiedades antivíricas, antiinflamatorias y antiarterioescleróticas; el resveratrol, con efectos cardioprotectores y anticancerígenos; y los fenoles del aceite de oliva, concretamente el hidroxitirosol, que inhibe la oxidación de las lipoproteínas de baja densidad (LDL) humanas (una etapa crítica en la arterioesclerosis) y la agregación de plaquetas y además exhibe propiedades antiinflamatorias y anticancerígenas. Al mismo tiempo, algunos de estos derivados fenólicos naturales se están usando como antioxidantes para la conservación de alimentos, tales como las catequinas de extractos de té verde y el ácido rosmarínico y sus derivados que se encuentran en los extractos de romero. De hecho, el tirosol y, especialmente, el hidroxitirosol han mostrado mayor capacidad antioxidante en aceites que diversos antioxidantes alimentarios habitualmente usados, tales como α-tocoferol (E-307), o butil hidroxitolueno (BHT, E-321). (Mateos, Domínguez, Espartero, Cert, J. Agrie. Food Chem. 2003, vol. 51, 7170; Ranalli, Lucera, Contento, J. Agrie. Food Chem. 2003, vol. 51, 7636; Artajo, Romero, Morello, Motilva, J. Agrie. Food Chem. 2006, vol. 54, 6079).

En los últimos años, se han preparado derivados lipófilos de algunos antioxidantes fenólicos muy polares para facilitar su incorporación en grasas y aceites. Por ejemplo, se han sintetizado ésteres de ácidos grasos de isoflavonas, derivados lipófilos de la clovamida o poli(lauroil-(+)-catequina). Puesto que el hidroxitirosol es uno de los antioxidantes más potentes y prometedores descritos hasta la fecha, se han preparado derivados lipófilos de hidroxitirosol también para facilitar su incorporación a grasas y aceites. Los compuestos preparados son derivados de tipo éster o de tipo éter con cadenas de tipo alquilo o alquenilo., En primer lugar, se prepararon derivados de tipo éster con ácidos grasos sobre el hidroxilo primario o sobre los hidroxilos fenólicos tanto por vía química clásica como por vía enzimática con el uso de enzimas (Torres de Pinedo, Peñalver, Rondon, & Morales, Tetrahedron 2005 vol. 61, 7654; Trujillo y col., J Agrie Food Chem 2006, vol. 54, 3779; Grasso y col. Bioorg Chem 2007, vol. 35, 137 Torres de Pinedo, Peñalver, Pérez-Victoria, Rondón, & Morales, Food Chem 2007, vol. 105, 657; y las patentes ES2233208; ES2246603). También se han preparado derivados de tipo éter con alcoholes alifáticos sustituidos en la posición del alcohol primario (Pereira-Caro, Madrona, Bravo, Espartero, Alcudia, Cert & Mateos, Food Chem. 2009, vol. 115, 86). Todos estos compuestos lipófilos de hidroxitirosol son muy buenos antioxidantes en distintas matrices alimentarias. Su capacidad antioxidante es tan alta como la del propio hidroxitirosol y mejor que otros antioxidantes lipófilos utilizados actualmente como el α-tocoferol (E-307), el butil hidroxitolueno (BHT, E-321) o el palmitato de ascorbilo (E-304) (Trujillo y col., J Agrie Food Chem 2006; Torres de Pinedo, Peñalver, Pérez-Victoria, Rondón, & Morales, Food Chem 2007; Pereira-Caro, Madrona, Bravo, Espartero, Alcudia, Cert & Mateos, Food Chem 2009; Medina, Lois, Alcántara, Lucas & Morales, J Agrie Food Chem 2009, vol. 57, 9773).

En el caso del antioxidante tirosol, también se han preparado derivados lipófilos. En concreto se han sintetizado los ésteres de tirosol con ácidos grasos sustituidos en la posición del alcohol primario. Además, se ha descrito que su capacidad antioxidante en aceites es ligeramente inferior a la de tirosol. (Mateos, Trujillo, Pereira-Caro, Madrona & Espartero, J Agrie Food Chem 2008, vol. 56, 10960).

Estos derivados lipófilos de tirosol e hidroxitirosol también se han preparado con objeto de proteger el tirosol e hidroxitirosol de la degradación en medios biológicos para que puedan ejercer su poder antioxidante durante más tiempo in vivo. Así se ha demostrado la protección del antioxidante en ésteres de tirosol e hidroxitirosol con ácidos grasos en las posiciones primaria o/y fenólicas del fenol y se ha protegido su uso en enfermedades cardiovasculares, hepáticas y renales (ES2193874) y en enfermedades neurodegenerativas (ES2256472).

Hasta la fecha se han descrito muy pocos ejemplos de antioxidantes con actividad superficial, tales como los ésteres alcanoil-6-O-ácido ascórbico, sales de ascorbato de alquilamonio, succinato de tocoferil polietilenglicol y sales BHT de alquilamonio.

Descripción de la invención

La presente invención proporciona un grupo de compuestos derivados de fenoles como el tirosol o hidroxitirosol que debido a sus propiedades físico-químicas pueden ser usados como surfactantes, ya sea en productos alimentarios, agroquímicos, cosméticos, de higiene personal o en productos farmacéuticos.

En un aspecto principal, la presente invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I):

donde

R₁ a R₅ se seleccionan independientemente entre H, alquilo C₁-C₄ o un grupo OH, donde al menos uno de R₁ a R₅ es un grupo OH,

R₆ es un grupo alquilo C₁-C₂₀;

n es un valor entre 1 y 6;

como surfactante.

El término "alquilo" se refiere, en la presente invención, a cadenas alifáticas, lineales o ramificadas, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, terc-butilo, sec-butilo, n-pentilo, n-hexilo, etc. Preferiblemente el grupo alquilo tiene entre 6 y 12 átomos de carbono. Más preferiblemente es n-octilo, n-decilo o n-dodecilo. Los grupos alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más sustituyentes tales como halógeno, hidroxilo, azida, ácido carboxílico o un grupo sustituido o no sustituido seleccionado de entre amino, amido, éster carboxílico, éter, tiol, acilamino o carboxamido. Cuando el grupo alquilo está sustituido, lo está preferentemente por uno o varios grupos amina, amida o éter, que a su vez pueden estar o no sustituidos por grupos alquilo, amida, cicloalquilo o éteres y estos a su vez, pueden estar igualmente sustituidos o no.

En la presente invención, el término surfactante se refiere a sustancias que reducen la tensión superficial en la superficie de contacto entre dos fases (por ejemplo, dos líquidos insolubles uno en otro) mediante la adsorción de estas moléculas en la interfase. El término surfactante es equivalente a tensioactivo. Estas propiedades son debidas a su estructura: los tensioactivos se componen de una parte hidrófoba y un resto hidrófilo, lo que los convierte en moléculas anfifílicas. Al contacto con el agua las moléculas individuales se orientan de tal modo que la parte hidrófoba sobresale de la fase acuosa... [Seguir leyendo]

1. Uso de un compuesto de fórmula (I)

donde

R₁ a R₅ se seleccionan independientemente entre H, alquilo C₁-C₄ o un grupo OH, donde al menos uno de R₁ a R₅ es un grupo OH;

R₆ es un grupo alquilo C₁-C₂₀;

n es un valor entre 1 y 6;

como surfactante.

2. Uso de un compuesto según la reivindicación 1 donde n es un valor entre 2 y 4.

3. Uso de un compuesto según la reivindicación 2 donde n es 2.

4. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 donde R₃ es un grupo OH.

5. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 donde R₂ y R₃ son un grupo OH.

6. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 donde R₆ es un grupo alquilo C₁-C₁₈.

7. Uso de un compuesto según la reivindicación 6 donde R₆ es un alquilo C₆-C₁₂.

8. Uso del compuesto según la reivindicación 1, seleccionado de la lista que comprende hexanoato de hidroxitirosol, octanoato de hidroxitirosol decanoato de hidroxitirosol y dodecanoato de hidroxitirosol.

9. Uso del compuesto según la reivindicación 1, seleccionado de la lista que comprende hexanoato de tirosol, octanoato de tirosol y decanoato de tirosol.

10. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como surfactante para la elaboración de una composición alimenticia.

11. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como surfactante en productos cosméticos y de higiene personal.

12. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como surfactante en productos para la protección solar.

13. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como surfactante en productos agroquímicos.

14. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como surfactante en una composición farmacéutica.