Compuestos insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I) **Fórmula**

en donde

dos de A1,

A2 y A3 son C-X y uno de A1, A2 o A3 es azufre;

cada X es independientemente hidrógeno, halógeno, C1-C4 alquilo o trifluorometilo;

R1 y R2 son independientemente uno de otro hidrógeno, C1-C4 alquilo o C1-C4 alquilcarbonilo;

G1 y G2 son independientemente uno de otro oxígeno o azufre;

Q1 es arilo o arilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 es heterociclilo oheterociclilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes; en donde

cada R3 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4 haloalquenilo, C2-C4 alquinilo, C2-C4 haloalquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, C1-C3 alcoxi, C1-C3haloalcoxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo, C1-C3haloalquilsulfonilo, C1-C4 alquilamino, di-(C1-C4 alquil)amino, C1-C4 alquilcarbonilo, C1-C4 alquilcarboniloxi, C1-C4 alcoxicarbonilo,

C1-C4 alquilcarbonilamino o fenilo; y

Q2 es un resto de fórmula (II) o (III) **Fórmula**

Compuestos insecticidas

La presente invención se refiere a ciertos derivados de bisamidas heteroaromáticos, a procesos y compuestos intermedios para preparación de los mismos, a composiciones insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematocidas 5 que comprenden los mismos y a métodos de utilización de los mismos para combatir y controlar plagas de insectos, ácaros, moluscos y nematodos.

Derivados de bisamidas con propiedades insecticidas se describen, por ejemplo, en los documentos EP 1.714.958, EP 1.241.159, JP 2006/306771, WO 06/137376, WO 06/137395 y WO 07/017075. EP 1.241.159 describe bisamidas, algunas de las cuales contienen 3 anillos aromáticos. Sin embargo, las mismas difieren de los compuestos de la

presente solicitud en que los grupos amida están situados adyacentes unos a otros en el anillo central.

Derivados de bisamidas heteroaromáticos con propiedades farmacéuticas se describen, por ejemplo, en WO 05/118579, US 6.747.127 y US 2003/199516.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que ciertos derivados de bisamidas heteroaromáticos tienen propiedades insecticidas.

La presente invención proporciona por esta razón un compuesto de fórmula (I)

en donde dos de A1, A2 y A3 son C-X y uno de A1, A2 o A3 es azufre; cada X es independientemente hidrógeno, halógeno, C1-C4 alquilo o trifluorometilo;

R1 y R2 son independientemente uno de otro hidrógeno, C1-C4 alquilo o C1-C4 alquilcarbonilo; G1 y G2 son independientemente uno de otro oxígeno o azufre; Q1 es arilo o arilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes; en donde cada R3 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C2-C4 alquenilo, C2

C4 haloalquenilo, C2-C4 alquinilo, C2-C4 haloalquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, C1-C3 alcoxi, C1-C3 haloalcoxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo, C1-C3 haloalquilsulfonilo, C1-C4 alquilamino, di- (C1-C4 alquil) amino, C1-C4 alquilcarbonilo, C1-C4 alquilcarboniloxi, C1-C4 alcoxicarbonilo, C1-C4 alquilcarbonilamino o fenilo; y Q2 es un resto de fórmula (II) o (III)

en donde Y1 e Y5 son independientemente uno de otro ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo; Y3 es C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluoroalquilsulfonilo;

Y2 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo; Y6 e Y9 son, independientemente uno de otro, ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo;

Y8 es C1-C4 haloalcoxi, C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluoroalquilsulfonilo; Y7 es hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo;

o sales o N-óxidos del mismo.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos o formas tautómeras. Esta invención abarca la totalidad de tales isómeros y tautómeros y mixturas de los mismos en todas proporciones así como formas isotópicas tales como compuestos deuterados.

Cada resto alquilo, sea solo o como parte de un grupo mayor (tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo) es una cadena lineal o ramificada, y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo o terc-butilo.

Los grupos alquilo son preferentemente grupos alquilo C1 a C6, más preferentemente C1-C4 y muy preferentemente grupos alquilo C1-C3.

Los restos alquenilo y alquinilo (sea solos o como parte de un grupo mayor, tal como alqueniloxi o alquiniloxi) pueden encontrarse en la forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, en caso apropiado, pueden ser de la configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferen

temente grupos alquinilo o alquenilo C2 a C6, más preferentemente C2-C4 y muy preferentemente grupos alquenilo o alquinilo C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (sea solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, -CF3,

CF2Cl, -CH2CF3 o -CH2CHF2. Los grupos perfluoroalquilo (sea solos o como parte de un grupo mayor, tal como perfluoroalquiltio) son un tipo particular de grupo haloalquilo; los mismos son grupos alquilo que están completamente sustituidos con átomos de flúor y son, por ejemplo, -CF3, -CF2CF3 o -CF (CF3) 2.

Los grupos haloalquenilo y haloalquinilo (sea solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalqueniloxi o haloalquiniloxi) son grupos alquenilo y alquinilo, respectivamente, que están sustituidos con uno o más átomos de

halógeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, -CH=CF2, -CCl=CClF o -CHClC≡CH.

Los grupos cicloalquilo pueden encontrarse en forma mono-o bi-cíclica y pueden estar sustituidos opcionalmente con uno o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo contienen preferentemente 3 a 8 átomos de carbono, más preferentemente 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1

metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Los grupos halocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales

o diferentes y pueden estar sustituidos opcionalmente con uno o más grupos metilo. Ejemplos de grupos halocicloalquilo monocíclicos son 2, 2-dicloro-ciclopropilo, 2, 2-dicloro-1-metil-ciclopropilo y 2-cloro-4-fluorociclohexilo.

En el contexto de la presente memoria descriptiva, el término "arilo" se refiere a un sistema de anillos que puede ser

mono-, bi- o tricíclico. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo (por ejemplo, 2-bromo-fenilo, 5-cloro-2-fluoro-fenilo, 3-cloro-2-hidroxi-fenilo, 2-clorofenilo, 3-cloro-fenilo, 3-cloro-2, 4, 5-trifluoro-fenilo, 4-ciano-fenilo, 2, 5-dicloro-fenilo, 2, 3-difluoro-fenilo, 4-N, Ndimetilamino-fenilo, 4-difenilo, 2-fluoro-fenilo, 4-fluoro-fenilo, 2-fluoro-3-trifluorometil-fenilo, 2-fluoro-5-trifluorometilfenilo, 4-fluoro-3-trifluorometil-fenilo, 4-iso-propil-fenilo, 4-metoxicarbonil-fenilo, 2-metoxi-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 2

metil-fenilo, 4-metiltio-fenilo, 2-metiltio-4-trifluorometil-fenilo, 4-nitro-fenilo, fenilo, 2-trifluorometoxi-fenilo, 4trifluorometoxi-fenilo, 2-trifluorometil-fenilo y 4-trifluorometil-fenilo) .

El término "heteroarilo" se refiere a un sistema de anillos aromáticos que contiene al menos un heteroátomo y está constituido por un solo anillo o por dos o más anillos condensados. Preferentemente, los anillos individuales contendrán hasta 3, y los sistemas bicíclicos hasta 4 heteroátomos que se seleccionarán preferentemente de nitrógeno, 45 oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen piridilo (por ejemplo, 5-bromo-pirid-3-ilo, 2-cloro-pirid-3-ilo, 2cloro-pirid-4-ilo, 6-cloropirid-3-ilo, 3-cloro-5-trifluorometil-pirid-2-ilo, 2-fluoro-pirid-3-ilo, 3-metil-pirid-2-ilo, 2-metiltiopirid-3-ilo, pirid-3-ilo y pirid-4-ilo) , piridazinilo, pirimidinilo (por ejemplo, pirimidin-5-ilo, tal como 6-metil-2-fenilpirimidin-5-ilo) , pirazinilo, furanilo (por ejemplo, furan-2-ilo y furan-5-ilo, tal como 2-bromo-furan-5-ilo) , tiofenilo (por ejemplo, tiofen-2-ilo y tiofen-3-ilo, tal como 4-metoxi-tiofen-3-ilo, y tiofen-5-ilo, tal como 2-cloro-tiofen-5-ilo) , oxazolilo 50 (por ejemplo, oxazol-4-ilo, tal como 5-fenil-oxazol-4-ilo) , isoxazolilo (por ejemplo, isoxazol-4-ilo, tal como 5-metil-3fenil-isoxazol-4-ilo) , oxadiazolilo, tiazolilo (por ejemplo, tiazol-5-ilo, tal como 4-metil-2-fenil-tiazol-5-ilo) , isotiazolilo, tiadiazolilo (por ejemplo, tiadiazol-4-ilo y tiadiazol-5-ilo, tal como 4-metil-tiadiazol-5-ilo) , pirrolilo... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I)

en donde dos de A1, A2 y A3 son C-X y uno de A1, A2 o A3 es azufre; cada X es independientemente hidrógeno, halógeno, C1-C4 alquilo o trifluorometilo; R1 y R2 son independientemente uno de otro hidrógeno, C1-C4 alquilo o C1-C4 alquilcarbonilo;

G1 y G2 son independientemente uno de otro oxígeno o azufre; Q1 es arilo o arilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes, o Q1 es heterociclilo o heterociclilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes R3, que pueden ser iguales o diferentes; en donde cada R3 es independientemente ciano, nitro, hidroxi, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4 haloalquenilo, C2-C4 alquinilo, C2-C4 haloalquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halocicloalquilo, C1-C3 alcoxi, C1-C3

haloalcoxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo, C1-C3 haloalquilsulfonilo, C1-C4 alquilamino, di- (C1-C4 alquil) amino, C1-C4 alquilcarbonilo, C1-C4 alquilcarboniloxi, C1-C4 alcoxicarbonilo, C1-C4 alquilcarbonilamino o fenilo; y Q2 es un resto de fórmula (II) o (III)

en donde Y1 e Y5 son independientemente uno de otro ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo; Y3 es C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluoroalquilsulfonilo; Y2 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo;

Y6 e Y9 son, independientemente uno de otro, ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo; Y8 es C1-C4 haloalcoxi, C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluoroalquilsulfonilo; Y7 es hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo;

o sales o N-óxidos del mismo, en donde los grupos cicloalquilo pueden encontrarse en forma mono-o bi-cíclica y pueden estar sustituidos opcionalmente con uno o más grupos metilo y el término "arilo" se refiere a un sistema de anillos que puede ser mono-, bi- o tricíclico.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual cada X es independientemente hidrógeno, flúor, 35 cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.

3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual cada X es hidrógeno.

4. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el cual R1 es hidrógeno, metilo, etilo o acetilo.

5. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el cual R2 es hidrógeno, metilo, etilo o acetilo.

6. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el cual G1 es oxígeno.

7. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el cual G2 es oxígeno.

8. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en el cual Q1 es fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo o pirazolilo, o fenilo, piridilo, furanilo, tiofenilo o pirazolilo sustituido con 1 a 3 sustituyentes seleccionados independientemente de ciano, hidroxi, flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, nitro o fenilo.

9. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el cual Q2 es resto de fórmula 10 (II) como se define en la reivindicación 1.

10. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el cual Q2 es 4heptafluoroisopropil-2, 6-dimetil-fenilo.

11. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el cual Q2 es 4heptafluoroisopropil-2, 6-dietil-fenilo.

12. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 que tiene la fórmula (Ia)

en la cual R1, R2, G1, G2, Q1 y Q2 son como se define en relación con la fórmula (I) y X1 y X2 se definen independientemente como X en relación con la fórmula (I) ; o sales o N-óxidos del mismo.

13. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 que tiene la fórmula (Ib)

en la cual R1, R2, G1, G2, Q1 y Q2 son como se define en relación con la fórmula (I) y X1 y X2 se definen independientemente como X en relación con la fórmula (I) ; o sales o N-óxidos del mismo.

14. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 que tiene la fórmula (Ic)

en la cual R1, R2, G1, G2, Q1 y Q2 son como se define en relación con la fórmula (I) y X1 y X2 se definen independientemente como X en relación con la fórmula (I) ; o sales o N-óxidos del mismo.

15. Un compuesto de fórmula (IX')

en la cual A1, A2, A3, R2, G2, y Q2 son como se define en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos del mismo.

16. Un compuesto de fórmula (XIII)

en la cual A1, A2, A3, R2, G2, y Q2 son como se define en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos del mismo.

17. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 que tiene la fórmula (Ix)

en la cual dos de A1, A2 y A3 son carbono y uno es azufre; R1 y R2 son independientemente uno de otro hidrógeno, C1-C4 alquilo o C1-C4 alquilcarbonilo;

G1 y G2 son independientemente uno de otro oxígeno o azufre; X son independientemente uno de otro halógeno, C1-C3 alquilo o trifluorometilo; n es 0, 1, 2 ó 3; Q1 es arilo o arilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independiente de R3, o heterociclilo o heterociclilo sustituido con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R3; en donde

R3 son independientemente uno de otro ciano, nitro, hidroxi, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C2-C4 alquenilo, C2-C4haloalquenilo, C2-C4 alquinilo, C2-C4 haloalquinilo, C3-C6 cicloalquilo, C3-C6 halo cicloalquilo, C1-C3 alcoxi, C1-C3 haloalcoxi, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo, C1-C3 haloalquilsulfonilo, C1-C4 alquilamino, di- ( C1-C4 alquil) amino, C1-C4 alquilcarbonilo, C1-C4 alquilcarboniloxi, C1-C4 alcoxicarbonilo, C1-C4 alquilcarbonilamino o fenilo; y

Q2 es un resto de fórmula (II) o (III)

en donde Y1 e Y5 son independientemente uno de otro ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo;

Y3 es C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluoroalquilsulfonilo; Y2 e Y4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo; Y6 e Y9 son, independientemente uno de otro, ciano, halógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C1-C3 alquiltio, C1-C3 haloalquiltio, C1-C3 alquilsulfinilo, C1-C3 haloalquilsulfinilo, C1-C3 alquilsulfonilo o C1-C3 haloalquilsulfonilo; Y8 es C1-C4 haloalcoxi, C2-C6 perfluoroalquilo, C1-C6 perfluoroalquiltio, C1-C6 perfluoroalquilsulfinilo o C1-C6 perfluo

roalquilsulfonilo; Y7 es hidrógeno, halógeno o C1-C4 alquilo;

o sales o N-óxidos del mismo.

18. Un método para combatir y reprimir insectos, ácaros, nematodos o moluscos que comprende aplicar a una plaga, a un locus de una plaga, o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, una cantidad eficaz como

insecticida, acaricida, nematocida o molusquicida de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 o en la reivindicación 17.

19. Una composición insecticida, acaricida o nematocida que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida o nematocida de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 o en la reivindicación 17.