CICLOALQUILIDENO-(FENIL ORTO SUSTITUIDO) -ACETONITRILOS Y SU UTILIZACIÓN COMO ODORANTES.

Cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) - acetonitrilos y su utilización como odorantes La presente invención se refiere a nuevos cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) - acetonitrilos y su utilización como odorantes. La presente invención se refiere además a un procedimiento para su preparación y composiciones de fragancia que los comprende. En la industria del perfume existe una demanda constante de nuevos compuestos que aumenten o mejoren las notas de olor, o impartan nuevas notas de olor. En particular, son de interés compuestos potentes, relativamente no volátiles que los hace muy atractivos como notas de olor de larga duración, especialmente para la utilización en productos para el cuidado de la tela. Se ha encontrado que ciertos cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) - acetonitrilos poseen valor de umbral de olor notablemente bajo en comparación con sus análogos no sustituidos, tales como ciclohexilideno-fenil-acetonitrilo, también conocido con el nombre comercial Peonile® (WO 97/16512). Tal como se utiliza en el presente documento, "valor de umbral de olor" se refiere a la concentración más baja de un vapor en el aire que se puede detectar mediante el olfato. En términos generales, se puede decir que un compuesto con un valor de umbral de olor bajo es más potente que un compuesto con un valor de umbral de olor elevado y, por lo tanto, permite la utilización de muy bajas concentraciones en una composición de fragancia para lograr un efecto olfativo. La presente invención se refiere en uno de sus aspectos a los compuestos de fórmula (I) en la que R se selecciona entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi y etoxi; R' es hidrógeno o metilo, y n es 0 ó 1. Los compuestos de fórmula (I) en la que R' es metilo comprenden un centro quiral y, como tal, pueden existir como una mezcla de estereoisómeros, o pueden ser separados como formas isoméricamente puras. Además, la rotación impedida alrededor del enlace simple arilo-acetonitrilo de los compuestos de fórmula (I) conlleva a la formación de atropisómeros, que a temperatura ambiente pueden ser suficientemente estables para mostrar propiedades olfativas distinguibles. La resolución de estereoisómeros aumenta la complejidad de la fabricación y purificación de estos compuestos y, por tanto, se prefiere utilizar los compuestos en forma de mezclas de sus estereoisómeros, simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, esto se puede lograr según métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, HPLC y GC preparativas, cristalización, resolución de mezclas de estereoisómeros mediante métodos químicos o síntesis estereoselectiva. Son compuestos de fórmula (I) particularmente preferentes ciclohexilideno-o-tolilo-acetonitrilo, ciclopentilideno-otolilo-acetonitrilo, ciclohexilideno-(2-metoxi-fenil)-acetonitrilo y 2-(2-metilciclohexilideno)-2-o-tolilacetonitrilo. Los compuestos según la presente invención pueden ser utilizados solos o en combinación con moléculas odorantes conocidas seleccionadas entre la amplia gama de moléculas naturales y sintéticas disponibles en la actualidad, tales como aceites esenciales y extractos, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos y/o mezclados con uno o más ingredientes o excipientes convencionalmente utilizados junto con odorantes en composiciones de perfume, por ejemplo, materiales de vehículo y otros agentes auxiliares de uso común en la técnica. La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que se pueden combinar con los compuestos de la presente invención: 2 E06741647 04-01-2012   - aceites esenciales y extractos, por ejemplo, musgo de roble absoluto, aceite de albahaca, esencias de frutas tropicales, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, mástic absoluto, aceite de mirtilo, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de jazmín, aceite de ylang-ylang y aceite de sándalo. - alcoholes, por ejemplo, cis-3-hexenol, alcohol cinámico, citronelol, Ebanol, eugenol, farnesol, geraniol, mentol, nerol, rodinol, Super Muguet, linalol, alcohol feniletílico, Sandalore, terpineol y TimberoI (1-(2,2,6trimetilcicIohexil) hexano-3-ol). - aldehídos y cetonas, por ejemplo, citral, hidroxicitronelal, Lilial®, metilnonilacetaldehido, anisaldehido, alilionona, verbenona, nootkatona, geranylacetone, [alfa]-amylcinnamic aldehído, Georgywood (TM), hidroxicitronelal, lso Super E < (R)>, Isoraldeine <(R)> (methylionone), hediona <(R)>, maltol, metilcedrilcetona, y la vainillina. - éteres y acetales, por ejemplo, Ambrox®, metil geranil éter, óxido de rosas o Spirambrene®. - ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, -decalactona, Helvetolide®, undecalactona, acetato de vetivenilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencillcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo y acetato de geranilo. - macrociclos, por ejemplo, ambrettolide, etileno brasilato o Exaltolide®. - heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina. Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos para el hogar, productos para lavar ropa, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden emplear en cantidades muy variables, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes. Habitualmente, la proporción es de 0,001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden emplear en un suavizante de telas en una cantidad 0,001 a 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una solución alcohólica, en cantidades de 0,1 a 30 por ciento en peso, más preferiblemente entre un 5 y un 20 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan únicamente a modo de ejemplo, ya que el perfumista experimentado también puede lograr efectos o crear nuevos acordes con concentraciones inferiores o superiores, por ejemplo, hasta aproximadamente un 50 por ciento en peso en base a la composición de fragancia. Los compuestos de la presente invención se pueden emplear en la aplicación de fragancia simplemente mezclando directamente la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o, en un paso anterior, pueden quedar atrapados con un material de atrapamiento, tales como por ejemplo polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, materiales absorbentes tales como carbón o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden ser unidos químicamente a sustratos, que están adaptados para liberar la molécula de fragancia tras la aplicación de un estímulo externo tales como luz, enzima, o similares y a continuación se mezclan con la aplicación. Por lo tanto, la presente invención da a conocer además un procedimiento de fabricación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación en la misma de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente de fragancia, ya sea mezclando directamente el compuesto con la aplicación o mezclando una composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I), que a continuación se puede mezclar con una aplicación de fragancia, utilizando técnicas y métodos convencionales. Mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de la presente invención, las notas de olor de una aplicación de fragancia se mejorarán, se potenciarán o se modificarán. Por lo tanto, la presente invención da a conocer además un procedimiento para mejorar, potenciar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula (I). Tal como se utiliza en el presente documento, "aplicación de fragancia" se refiere a cualquier producto, tales como fragancias finas, por ejemplo, aguas de perfume y aguas de tocador, productos para el hogar, detergentes para lavavajillas, limpiadores de superficies, productos de lavandería, por ejemplo, suavizantes, blanqueadores, detergentes; productos para el cuidado corporal, por ejemplo, champú, gel de ducha; y cosméticos, por ejemplo, desodorantes, por ejemplo, cremas faciales, que comprenden un odorante. Esta lista de productos se da a modo de ilustración y no debe considerarse en modo alguno limitante. Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante condensación de cianuros bencil sustituidos de fórmula A con las cicloalcanonas correspondientes de fórmula B, tal... [Seguir leyendo]

en la que R se selecciona entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi y etoxi; R' es hidrógeno o metilo, y n es 0 ó 1. 2. Compuesto, según la reivindicación 1, seleccionado del grupo que comprende ciclohexilideno-o-tolil-acetonitrilo, ciclopentilideno-o-tolil-acetonitrilo, ciclohexilideno-(2-metoxi-fenil)-acetonitrilo, 2-(2-metilciclohexilideno)-2-otolilacetonitrilo, ciclohexilideno-(2-etil-fenil)-acetonitrilo y ciclohexilideno-(2-isopropil-fenil)-acetonitrilo. 3. Uso de un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2 como odorante. 4. Composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2. 5. Procedimiento de preparación de una composición de fragancia, que comprende la etapa de incorporar un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en un material de base. 6. Procedimiento de preparación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación de un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2. 7. Procedimiento para mejorar, potenciar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2. 8. Procedimiento, según la reivindicación 6 o la reivindicación 7, en el que la aplicación de fragancia se selecciona del grupo que comprende perfumes, productos para el hogar, productos para lavar ropa, productos para el cuidado corporal y cosméticos. 7 E06741647 04-01-2012