TINTES DIRECTOS DE AZOMETINA O PRECURSORES REDUCIDOS DE TINTES DIRECTOS DE AZOMETINA OBTENIDOS A PARTIR DE 2-ALQUILRESORCINOLES, Y PROCESO DE TINCIÓN DE CABELLO USANDO ESTOS TINTES O PRECURSORES.

Tintes directos de azometina o precursores reducidos de tintes directos de azometina obtenidos a partir de 2alquilresorcinoles, y proceso de tinción de cabello usando estos tintes o precursores La invención se refiere a la tinción de fibras de queratina usando tintes directos de azometina o precursores reducidos de tintes directos de azometina obtenidos a partir de 2-alquil-resorcinoles. Se conoce la práctica de tintar de fibras de queratina, y en particular el pelo, con composiciones de tinte que contienen tintes directos, de acuerdo con un proceso de "tinción directa". El proceso usando de forma convencional en la tinción directa consiste en aplicar a las fibras de queratina tintes directos, o moléculas colorantes, que tienen afinidad para dichas fibras, dejándolas permanecer en las fibras, y después aclarando las fibras. Los tintes directos usados hasta ahora son tintes de tipo nitrobenceno, antraquinonas, nitropiridinas, tintes de azo, xanteno, acridina o azina o tintes basados en triarilmetanobenceno. Otros tintes se obtienen a partir de bases de oxidación y acopladores de oxidación, que, una vez condensados, se aplican sobre el pelo. Por ejemplo, en los documentos FR 233 036, FR 2 262 022, FR 2 262 024, US 4 221 729 y FR 2 261 750, se usan difenilaminas, tales como leuco derivados de indofenoles, de indoamina y de indoanilina solos o junto con otros tintes en composiciones de tintes. También se conocen otros compuestos que corresponden a derivados oxidados de leuco derivados, tales como los descritos en los documentos FR 2 254 557 y FR 2 234 277 para la tinción de fibras de queratina. En Journal de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologique, (1995), 92(10), págs. 1823-8, se describen tintes de pelo obtenidos a partir del acoplamiento oxidativo entre resorcinol no alquilado y fenilendiamina. Ninguno de estos tintes son derivados que se originan a partir de derivados de 2alquilresorcinol. Las coloraciones que se obtienen a partir de la tinción directa son coloraciones temporales o semi-permanentes, ya que la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra de queratina, y su desorción de la superficie y/o el núcleo de la fibra, son responsables de su escasa potencia de tinción y su escasa celeridad con respecto al lavado o a la transpiración. Generalmente, estos tintes directos también son sensibles a la acción de agentes de oxidación, tales como peróxido de hidrógeno, que les hace generalmente inútiles en composiciones de tinte directo de aclaramiento en base a peróxido de hidrógeno y a un agente de basificación, que serán similares a la tinción de oxidación. Los tintes directos también tienen una cierta carencia de estabilidad a la luz, asociada con la escasa resistencia al cromóforo de ataque fotoquímico. Además, su sensibilidad a la luz depende de la distribución de sus moléculas, uniformemente o en agregados, en el sustrato. Por consiguiente, existe una necesidad real de descubrir tintes directos para la tinción de fibras de queratina, que serán estables a la luz, y que también sean resistentes al mal tiempo, el lavado y la transpiración, y se sean lo suficientemente estables en presencia de agentes de oxidación, tales como peróxido de hidrógeno para que sean capaces de obtener la aclaración simultanea de la fibra con las ventanas que se han descrito anteriormente, mientras que al mismo tiempo tengan un perfil toxicológico que será compatible con el uso cosmético en las fibras de queratina. Estos objetivos se consiguen con la presente invención, un objeto de la cual es un proceso para la tinción de fibras de queratina usando tintes directos de fórmula (I): sales de los mismos con un ácido orgánico o mineral, isómeros geométricos de los mismos, tautómeros de los mismos, y solvatos de los mismos, tales como los hidratos; en los en la fórmula (I): R1, que pueden ser iguales o diferentes, representan: 2   - un átomo de cloro; - un radical alquilo (C1-C3) opcionalmente sustituido con uno o más grupo hidroxilo; - a radical alcoxi (C1-C3) opcionalmente sustituido con uno o más grupo hidroxilo; R2 representa un radical alquilo (C1-C3); X, que pueden ser iguales o diferentes, representan: - un radical hidroxilo; - un radical -NR3R4, representando R3 y R4, independientemente entre sí: i) un átomo de hidrógeno; ii) un radical alquilo C1-C5 opcionalmente sustituido con uno o más grupos elegidos entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), aminocarbonilo, -COOH carboxílico, -SO3H sulfónico, trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; - un radical pirrolidinilo opcionalmente sustituido con un grupo elegido entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; - un radical piperidina opcionalmente sustituido con un grupo elegido entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; n representa un número entero entre 0 y 3 inclusive; entendiéndose que cuando X y/o R3 y/o R4 comprenden un grupo catiónico, la neutralidad eléctrica de los compuestos de fórmula (I) se consigue con un contraión aniónico o una mezcla de contraiones que son cosméticamente aceptables, por ejemplo cloruros, bromuros y sulfatos. Otro objeto de la invención se refiere a un proceso de tinción usando precursores reducidos de tintes de azometina incoloros, que, una vez oxidados, generan los compuestos de fórmula (I) como se ha definido anteriormente. Estos precursores corresponden a los compuestos de fórmula (II): las sales de los mismos con un ácido orgánico o mineral, los isómeros geométricos de los mismos, los tautómeros de los mismos, y los solvatos de los mismos, tales como los hidratos; en los que en la fórmula (II) R1, R2, X y n son como se han definido anteriormente; entendiéndose que: - cuando X y/o R3 y/o R4 comprenden un grupo catiónico, la neutralidad eléctrica de los compuestos de fórmula (II) se consigue con un contraión aniónico o una mezcla de contraiones que son cosméticamente aceptables, por ejemplo cloruros, bromuros y sulfatos. Otro objeto de la invención es un compuesto de fórmula (I) o (II) como se ha definido anteriormente. Otro objeto de la invención es una composición de tinte para la tinción de fibras de queratina, que comprende, en un medio cosmético, al menos un compuesto de fórmula (I) o (II) como se ha definido anteriormente. Los tintes directos de fórmula (I) hacen posible superar los inconvenientes de los tintes directos que se han usado anteriormente, y conducen a resultados de tinción por tinción directa que muestran muy buena resistencia a la luz, al mal tiempo, la transpiración y la fricción. Su buena estabilidad con respecto a los agentes de oxidación, tales como peróxido de hidrógeno también permite que se usen en un proceso de tinción directa de aclaramiento. Además, se ha descubierto que la forma reducida de los derivados de azometina obtenidos a partir de los derivados de 2-alquilresorcinol de fórmula (II), usados en las condiciones de oxidación, también pueden conducir a coloraciones que muestran muy buena resistencia a la luz, el mal tiempo, los lavados, la transpiración y la fricción. Para los propósitos de la presente invención, y a menos que se indique otra cosa: - una "sal de ácido orgánico o mineral" se escoge, por ejemplo, entre un disolvente obtenido a partir de i) ácido 3   clorhídrico HCl, ii) ácido bromhídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4, iv) ácidos alquilsulfónicos: Alk-S(O)2OH, tales como ácido metanosulfónico y ácido etanosulfónico; v) ácidos arilsulfónicos: Ar-S(O)2OH, tales como ácido bencenosulfónico y ácido toluenosulfónico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxisulfínicos: Alk-O-S(O)OH, tales como ácido metoxisulfínico y ácido etoxisulfínico; xi) ácidos ariloxisulfínicos, tales como ácido toluenooxisulfínico y ácido fenoxisulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H; y xv) ácido tetrafluorobórico HBF4; - un "contraión aniónico" es un anión o un grupo aniónico asociado con la carga catiónica del tinte; más particularmente, el contraión aniónico se elige entre: i) haluros, tales como cloruro o bromuro; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluyendo alquilsulfonatos C1-C6: Alk-S(O)2O - , tales como metanosulfonato o mesilato y etanosulfonato; iv) aril-sulfonatos: Ar-S(O)2O - tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilo sulfatos: Alk-O-S(O)O - , tales como sulfato de metilo y sulfato de etilo; x) aril sulfatos: Ar-O-S(O)O - , tales como benceno sulfato y tolueno sulfato; xi) alcoxi sulfatos: Alk-O-S(O)2O... 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sales del mismo con un ácido orgánico o mineral, isómeros geométricos del mismo, tautómeros del mismo y solvatos del mismo, tales como los hidratos; en los que en la fórmula (I) o (II): R1, que pueden ser iguales o diferentes, representan: - un átomo de cloro; - un radical alquilo (C1-C3) opcionalmente sustituido con uno o más grupo hidroxilo; - a radical alcoxi (C1-C3) opcionalmente sustituido con uno o más grupo hidroxilo; R2 representa un radical alquilo (C1-C3); X, que pueden ser iguales o diferentes, representan: - un radical hidroxilo; - un radical -NR3R4, representando R3 y R4, independientemente entre sí: i) un átomo de hidrógeno; ii) un radical alquilo C1-C5 opcionalmente sustituido con uno o más grupos elegidos entre hidroxilo, alcoxi (C1- C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), aminocarbonilo, -COOH carboxílico, -SO3H sulfónico, trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; - un radical pirrolidinilo opcionalmente sustituido con un grupo elegido entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; - un radical piperidina opcionalmente sustituido con un grupo elegido entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), trialquilamonio (C1-C3) y alquil (C1-C3)imidazolio; n representa un número entero entre 0 y 3 inclusive; entendiéndose que cuando X y/o R3 y/o R4 comprenden un grupo catiónico, la neutralidad eléctrica de los compuestos de fórmula (I) se consigue con un contraión aniónico o una mezcla de contraiones que son cosméticamente aceptables, por ejemplo cloruros, bromuros y sulfatos. 2. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con la reivindicación anterior, para las que n es cero. 3. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con la reivindicación 1, para las que n es 1 y R1 representa un radical alquilo (C1-C3). 4. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para las que X representa un radical hidroxilo. 5. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para las que X representa un radical -NR3R4 representando R3 y R4, independientemente entre sí, i) un átomo de hidrógeno o ii) un radical alquilo C1-C5 opcionalmente sustituido con uno o más grupos elegidos entre hidroxilo, alcoxi (C1-C3), amino, alquilamino (C1-C3), dialquilamino (C1-C3), aminocarbonilo, -COOH carboxílico, -SO3H sulfónico, trialquilamonio (C1- C3) y alquil (C1-C3)imidazolio. 6. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para las que X representa un grupo pirrolidinilo opcionalmente sustituido con un grupo trialquilamonio (C1-C3) o alquil (C1- C3)imidazolio. 7. El compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que se elige entre los siguientes compuestos: 17   6-(4-Aminofenilamino)-4-(4-aminofenilimino)-3-hidroxi-2metilciclohexa-2,5-dienona 6-(4-Aminometilfenilamino)-4-(4-aminometilfenilimino)-3-hidroxi-2metilciclohexa-2,5-dienona 3-Hidroxi-6-(4-hidroxi-fenilamino)-4-(4-hidroxi-fenilimino)-2metilciclohexa-2,5-dienona 6-{4-[Bis(2-hidroxietil)amino]-fenilamino}-4-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilimino}-3-hidroxi-2-metilciclohexa-2,5-dienona Sal de 1-(4-{[-2-hidroxi-3-metil-4-oxo-5-({4-[3- (trimetilamonio)pirrolidin-1-il]fenil}amino)ciclohexa-2,5-dieno-1ilideno]amino}fenil)-N,N,N-trimetilpirrolidin-3-aminio 18   Sal de 1-[1-(4-{[-2-hidroxi-3-metil-5-({4-[3-(3-metil-1H-imidazol-3io-1-il)pirrolidin-1-il]fenil}amino)-4-oxociclohexa-2,5-dieno-1ilideno]amino}-fenil)pirrolidin-3-il]-3-metil-1H-imidazol-3-io Sal de 1-(3-{[4-({-2-hidroxi-3-metil-5-[(4-{[3-(3-metil-1H-imidazol-3io-1-il)propil]amino}-fenil)amino]-4-oxociclohexa-2,5-dieno-1ilideno}amino)fenil]-amino}propil)-3-metil-1H-imidazol-3-io Sal de 1-(2-{etil[4-({-5-[(4-{etil[2-(3-metil-1H-imidazol-3-io-1il)etil]amino}fenil)-amino]-2-hidroxi-3-metil-4-oxociclohexa-2,5dieno-1-ilideno}amino)fenil]amino} etil)-3-metil-1H-imidazol-3-io Sal de 3-{[4-({-2-hidroxi-3-metil-4-oxo-5-[(4-{[3-(trimetilamonio)propil]amino}fenil)-amino]ciclohexa-2,5-dieno-1ilideno}amino)fenil]amino}-N,N,N-trimetilpropan-1-aminio 19   Sal de 3-{[4-({-5-[(4-{bis[3-(trimetilamonio)propil]amino}fenil)amino]-2-hidroxi-3-metil-4-oxociclohexa-2,5-dieno-1ilideno}amino)fenil][3-(trimetilamonio)propil]amino}-N,N,Ntrimetilpropan-1-aminio 6-(4-Aminofenilamino)-4-(4-aminofenilimino)-3-hidroxi-2etilciclohexa-2,5-dienona 3-Hidroxi-6-[4-(3-hidroxi-pirrolidin-1-il)fenilamino]-4-[4-(3hidroxipirrolidin-1-il)fenil-imino]-2-metilciclohexa-2,5-dienona 4,6-Bis[(4-aminofenil)amino]-2-metilbenceno-1,3-diol 4,6-Bis[(4-aminometilfenil)-amino]-2-metilbenceno-1,3-diol 4,6-Bis[(4-hidroxifenil)amino]-2-metilbenceno-1,3-diol   4,6-Bis({4-[bis(2-hidroxietil)-amino]fenil}amino)-2-metilbenceno- 1,3-diol Sal de 1,1'-[(4,6-dihidroxi-5-metil-1,3-fenileno)bis(imino-4,1fenileno)]bis(N,N,N-trimetilpirrolidin-3-aminio) Sal de 1,1'-[(4,6-dihidroxi-5-metil-1,3-fenileno)bis(imino-4,1fenilenopirrolidina-1,3-diil)]-bis(3-metil-1H-imidazol-3-io) Sal de 1,1'-[(4,6-dihidroxi-5-metil-1,3-fenileno)bis(imino-4,1fenilenoiminopropano-3,1-diil)]-bis(3-metil-1H-imidazol-3-io) Sal de 1,1'-{(4,6-dihidroxi-5-metil-1,3-fenileno)bis[imino-4,1fenileno(etilimino)etano-2,1-diil]}bis(3-metil-1H-imidazol-3-io) 21   con An - , que pueden ser iguales o diferentes, representando un contraión aniónico. Sal de 3,3'-[(4,6-dihidroxi-5-metil-1,3-fenileno)bis(imino-4,1fenilenoimino)]bis(N,N,N-trimetilpropan-1-aminio) Sal de 3,3',3'',3'''-[(4,6-dihidroxi-5-metilbenceno-1,3diil)bis(iminobenceno-4,1-diilnitrilo)]tetraquis(N,N,N-trimetilpropan- 1-aminio) 4,6-Bis[(4-aminofenil)amino]-2-etilbenceno-1,3-diol 4,6-Bis[4-(3-hidroxipirrolidin-1-il)fenilamino]-2-metilbenceno-1,3diol 8. Composición de tinte que comprende, en un medio cosmético adecuado, al menos un compuesto de fórmula (I) o (II) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores. 9. Composición de acuerdo con la reivindicación precedente, en la que el compuesto de fórmula (I) o (II) está presente en una cantidad de entre el 0,001% y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición. 10. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en la que, cuando la composición comprende al menos un compuesto de fórmula (I), la composición tiene un pH de entre 6 y 11. 11. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en la que, cuando la composición comprende al menos un compuesto de fórmula (II), la composición tiene un pH de entre 6 y 11. 12. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, que también comprende al menos un 22   agente de oxidación. 13. Composición de acuerdo con la reivindicación anterior, en la que el agente de oxidación se elige entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales, perácidos y enzimas de oxidasa. 14. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, que también comprende al menos un adyuvante elegido entre tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos o mezclas de los mismos, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos o mezclas de los mismos, espesantes minerales u orgánicos, antioxidantes, penetrantes, secuestrantes, fragancias, tampones, dispersantes, agentes acondicionadores, agentes formadores de película, ceramidas, agentes conservantes, opacificantes y polímeros conductores 15. Proceso para la tinción de de fibras de queratina, en el que se aplica una composición de tinte adecuada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 14 a los materiales. 16. Uso de un compuesto de fórmula (I) o (II) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, para la tinción de fibras de queratina. 23