SALES QUE CONTIENEN BORO, SU PREPARACIÓN Y UTILIZACIÓN.

los ligandos R F pueden ser iguales o distintos y R F representa un grupo alquilo de C1-12 y en cuyo caso el grupo CN se presenta, tanto enlazado por el átomo de C al átomo B y M a+ es un catión orgánico, el cual se selecciona del grupo de [NR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , [PR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , (P(NR 1 R 2 )2(NR 3 R 4 )2] + , [C(NR 1 R 2 )(NR 3 R 4 )(NR 5 R 6 )] + , [(R 1 R 2 N)-C(=OR 7 )(NR 3 R 4 )] + o [(R 1 R 2 N)-C(=SR 7 )(NR 3 R 4 )] + , donde R 1 a R 7 , cada uno independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de cadena recta o ramificado con 1 a 20 átomos de C, alquenilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces dobles, alquinilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces triples, cicloalquilo saturado, parcial o totalmente insaturado con 3-7 átomos de C, que puede estar sustituido con grupos alquilo que tienen 1-6 átomos de C, en cuyo caso, uno o varios de los sustituyentes R 1 a R 7 pueden estar sustituidos parcial o totalmente con halógenos, principalmente F y/o Cl, o parcialmente con CN o NO2, y en cuyo caso uno o dos átomos de carbono no adyacentes y no ubicados en posición de los sustituyentes R 1 a R 6 pueden reemplazarse por átomos y/o agrupaciones de átomos seleccionados del grupo de -O-, -C(O)-, -C(O)O-, - S-, -S(O)-, -SO2-, -SO2O-, -C(O)NH-, -C(O)NR-, -SO2NH- , -SO2NR-, - N=, -N=N-, -NH-, -NR-, -PR-, -P(O)R-, -P(O)R-O-, -O-P(O)R-O-, -P(O)(NR2)-NR- y -PR2=N- o con los grupos finales -C(O)X o - SO 2 X, con R = alquilo de C1 a C6 no fluorado, parcialmente fluorado o perfluorado, cicloalquilo de C3 a C7, fenilo sustituido o sin sustituir o heterociclo sustituido o sin sustituir y X = F, Cl o Br, excepto [NH4][B(CF3)3CN] o el catión orgánico es un catión heterocíclico que se selecciona del grupo 2   en cuyo caso los sustituyentes R 1 a R 4 , cada uno independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de cadena recta o ramificado con 1-20 átomos de C, alquenilo de cadena recta o ramificado con 1 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces dobles, alquinilo de cadena recta o ramificado con 1 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces triples, cicloalquilo saturado, parcial o totalmente insaturado con 3-7 átomos de C, que pueden estar sustituidos con grupos alquilo que tienen 1-6 átomos de C, heteroarilo saturado, parcial o totalmente instaurado, heteroaril-alquilo de C1-C6 o aril-alquilo de C1-C6, en cuyo caso uno o varios sustituyentes R 1 a R 4 pueden estar sustituidos parcial o totalmente con halógenos, principalmente F y/o Cl, o parcialmente con CN o NO2, en cuyo caso R 1 y R 4 no pueden estar perfluorado o perclorados simultáneamente y en cuyo caso uno o dos átomos de carbono de los sustituyentes R 1 a R 4 no 3   ubicados adyacentes y no ubicados en posición hacia el heteroátomo, pueden reemplazarse por átomos y/o agrupaciones de átomos seleccionados del grupo - O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO2O-, -C(O)NH-, - C(O)NR-, - SO2NH-, -SO2NR-, -N=, -N=N-, -NH-, -NR-, -PR-, -P(O)R-, -P(O)R-O-, -O-P(O)R-O-, -P(O)(NR2)-NRy -PR2=N- o con los grupos extremos - C(O)X o -SO2X, donde R = alquilo de C1 a C6 no fluorado, parcialmente fluorado o perfluorado, cicloalquilo de C3 a C7, fenilo sustituido o sin sustituir o heterociclo sustituido o sin sustituir y X = F, Cl o Br. La presente invención también se refiere a métodos para la preparación de sales de acuerdo con la invención. La invención se refiere además a la utilización de las sales según la invención. En el estado de la técnica se describen aniones borato en los que se intercambian ligandos de flúor por cianuro (E. Bernhardt, G. Henkel, H. Willner, Z. Anorg. Allg. Chem. (Revista Quím. Gen. Inorg.) 626 (2000) 560; D. Williams, B. Pleune, J. Kouvetakis, M. D. Williams, R. A. Andersen, J. Amer. Chem. Soc. 122 (2000) 7735; E. Bernhardt, M. Berkei, M. Schürmann, H. Willner, Z. Anorg. Allg. Chem. (Revista Quím. Gen. Inorg.) 628 (2002) 1734) y ligandos de trifluorometilo (E. Bernhardt, G. Henkel, H. Willner, G. Pawelke, H. Bürger, Chem. Eur. J. 7 (2001) 4696; G. Pawelke, H. Bürger, Coord. Chem. Rev. 215 (2001) 243). En tal caso se sintetizan boratos de trifluoro metilo a partir de cianoboratos (boratos de cianuro), en cuyo caso en realidad los cianoboratos se encuentran difícilmente accesibles y sólo en cantidades bajas disponibles. La síntesis de [B(CN)4] - es intensa en trabajo y puede realizarse solo a pequeña escala preparativa. Además, los materiales de partida son costosos. En EP 1205480 A1 se describen sales con aniones tetrakis(trifluorometilo)borato. Una nueva síntesis de tetracianoboratos de metal alcalino y sales, principalmente líquidos iónicos, con un anión de cianoborato, que también contiene ligandos de F, se describe en WO 2004/07089. La presente invención tiene como fundamento la tarea de proporcionar sales que conducen a líquidos iónicos o sistemas catalizadores. Este problema se resuelve mediante las sales de la fórmula general (II). La síntesis de ácidos de boro de la fórmula I donde x = 0, 1, 2, 3 o 4 y y = 0, 1, 2 o 3 y x+y4 y donde [B(R F )4-x-y(CN)xFy] - H + (I), los ligandos R F pueden ser iguales o diferentes y R F representa un grupo alquilo de C1-C12 perfluorado o parcialmente fluorado, así como sus complejos con un solvente, se efectúa mediante la reacción de sales de metal alcalino de la fórmula (II-1) [B(R F )4-x-y(CN)xFy]a - M a+ (II-1) en cuyo caso x = 0, 1, 2, 3 o 4, y = 0, 1, 2, o 3 y x+y4, a = 1, y donde 4   R F pueden ser iguales o diferentes y R F representa un ligando del grupo de alquilo C1 C12 perfluorado o parcialmente fluorado y M a+ es un catión de metal alcalino, con un ácido, en cuyo caso opcionalmente pueden tener lugar previamente una transformación hacia el éter de trialquilsililo, principalmente en el caso de una reacción más tarde con HF anhidro. Generalmente, los ácidos de la fórmula (I) se generan de la reacción de las sales metálicas correspondientes, principalmente sales de metal alcalino, con ácidos fuertes, por ejemplo ácido clorhídrico. Las sales metálicas de los ácidos de la fórmula (I) pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la siguiente reacción de dos etapas: tetrafluoroborato de potasio puede reaccionar con NaCN en presencia de KCI para producir la sal de tetracianoborato de potasio como producto principal, tal como se describe en WO 2004/07089, aunque en cuyo caso las sales K[B(CN)3F], K[B(CN)2F2] y K[B(CN)F3] también se generan en proporciones de cantidad distintas. Mediante el intercambio por etapas de los ligandos de flúor por los ligandos de CN es posible un control del intercambio de ligandos y de las proporciones de cantidades de las sales que se generan durante el tiempo de reacción y no causan dificultades de ningún tipo al experto en la materia. La reacción a continuación con ClF3, ClF o (CH3)2NF, tal como se describe J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 15385-15398, conduce, por ejemplo, a las sales K[B(CF3)4], K[B(CF3)3CN], K[B(CF3)3F], K[B(CF3)2CNF] o K[B(CF3)CNF2] en proporciones de cantidades diferentes. La proporción de cantidad de los productos de reacción puede controlarse mediante el proceso de la reacción. Los ácidos de la fórmula (I), que contienen al menos un grupo CN, pueden aislarse como ácido libres de solventes. Los ácidos de la fórmula (I), en los que x es = 0, requieren el solvente para solvatar el protón y de esta manera estabilizar la estructura. Los ácidos tienen una alta actividad de protones como, por ejemplo, se evidencia por un intercambio con deuterio en C6D6. Los ácidos pueden usarse para la síntesis de otras sales inorgánicas u orgánicas que a su vez pueden aprovecharse como sales conductoras (electrolitos) para distintos dispositivos electroquímicos o usarse como líquidos iónicos. La transformación en sus sales se efectúa, por ejemplo, mediante neutralización con una base inorgánica y orgánica, por ejemplo la reacción de ácido tetracianobórico con hidróxido de tetra(butil)amonio para formar tetracianoborato de tetra(butil)amonio. Según la invención se prefiere un grupo de las sales de la fórmula (II) en las que y es = 0. Según la invención se prefiere un grupo de compuestos de la fórmula (II) en los que el catión M a+ es un catión orgánico. El catión orgánico puede seleccionarse en tal caso del grupo [NR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , [PR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , [P(NR 1 R 2 )2(NR 3 R 4 )2] + , [C(NR 1 R 2 )(NR 3 R 4 )(NR 5 R 6 )] + , [(R 1 R 2 N)C(=OR 7 )(NR 3 R 4 )] + , [(R 1 R 2 N)C(=SR 7 )(NR 3 R 4 )] + o [(C6H6)3C] + , en cuyo caso los grupos fenilo del tritilio pueden estar presentes, cada uno independientemente uno de otro, sustituidos por R 1 a R 4 . R 1 a R 7 , cada uno independientemente uno de otro, significan hidrógeno o alquilo de cadena recta o ramificado con 1 a 20 átomos de C, alquenilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces... [Seguir leyendo]

[B(RF)4-x-y(CN)xFy]a - M a+ (II) los ligandos R F pueden ser iguales o diferentes y R F representa un grupo alquilo de C1-C12 perfluorado o parcialmente fluorado y en cuyo caso el grupo CN se presenta enlazado por el átomo de C al átomo de B y M a+ es un catión orgánico que se selecciona del grupo [NR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , [PR 1 R 2 R 3 R 4 ] + , [P(NR 1 R 2 )2(NR 3 R 4 )2] + , [C(NR 1 R 2 )(NR 3 R 4 )(NR 5 R 6 )] + , [(R 1 R 2 N)-C(=OR 7 )(NR 3 R 4 )] + o [(R 1 R 2 N)-C(=SR 7 )(NR 3 R 4 )] + , donde R 1 a R 7 , cada uno independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de cadena recta o ramificado con 1 a 20 átomos de C, alquenilo de cadena recta o ramificado con 2-20 átomos de C y uno o varios enlaces dobles, alquinilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces triples, cicloalquilo saturado, parcial o totalmente insaturado con 3-7 átomos de C, que pueden estar sustituidos con grupos alquilo que tienen 1-6 átomos de C, en cuyo caso uno o varios de los sustituyentes R 1 a R 7 , pueden estar parcial o totalmente sustituidos con halógenos, principalmente -F y/o -Cl, o parcialmente con -CN o -NO2 y en cuyo caso uno o dos átomos de carbono no adyacentes y no ubicados en posición de los sustituyentes R 1 a R 6 pueden reemplazarse por átomos y/o agrupaciones de átomos seleccionados del grupo -O-, -C(O)-, -C(O)O-, - S-, -S(O)-, -SO2-, -SO2O-, -C(O)NH-, -C(O)NR-, -SO2NH-, -SO2NR-, - N=, -N=N-, -NH-, -NR-, -PR-, -P(O)R-, -P(O)R- O-, -O-P(O)R-O-, -P(O)(NR2)-NR- y -PR2=N- o con los grupos extremos -C(O)X o-SO2X, donde R = alquilo de C1 a C6, cicloalquilo de C3 a C7, fenilo sustituido o sin sustituir o heterociclo sustituido o sin sustituir, no fluorados, parcialmente fluorado o perfluorados y X = F, Cl o Br, excepto [NH4][B(CF3)3CN], o el catión orgánico es un catión heterocíclico que se selecciona del grupo 16   en cuyo caso los sustituyentes R 1 a R 4 , cada uno independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de cadena recta o ramificado con 1-20 átomos de C, alquenilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces dobles, alquinilo de cadena recta o ramificado con 2 - 20 átomos de C y uno o varios enlaces triples, cicloalquilo saturado, parcial o totalmente insaturado con 3-7 átomos de C, que puede estar sustituido con grupos alquilo que tienen 1-6 átomos de C, heteroarilo saturado, parcial o totalmente insaturado, heteroaril-alquilo de C1-C6 o aril-alquilo de C1-C6, en cuyo caso uno o varios Sustituyentes R 1 a R 4 pueden estar sustituidos parcial o totalmente con halógenos, principalmente -F y/o -Cl, o parcialmente con -CN o -NO2, en cuyo caso R 1 y R 4 no pueden estar simultáneamente perfluorados o perclorados y en cuyo caso uno o dos átomos de carbono de los sustituyentes R 1 a R 4 no adyacentes y no ubicados en posición hacia el heteroátomo pueden reemplazarse por átomos y/o agrupaciones de átomos del grupo - O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO2O-, -C(O)NH-, - C(O)NR-, - SO2NH-, -SO2NR-, -N=, -N=N-, -NH-, -NR-, -PR-, -P(O)R-, -P(O)R-O-, -O-P(O)R-O-, -P(O)(NR2)-NRy -PR2=N- o con los grupos extremos - C(O)X o -SO2X, donde R = alquilo de C1 a C6, cicloalquilo de C3 a C7, fenilo sustituido o sin sustituir o heterociclo sustituido o sin sustituir, no fluorados, parcialmente fluorados o perfluorados y X = F, Cl o Br. 17   2. Método para la preparación de una sal de la fórmula (II) según la reivindicación 1 en una reacción de transformación de sales caracterizado porque una sal de metal alcalino de la fórmula (II) según la reivindicación 1 reacciona con un compuesto de la fórmula (III) en cuyo caso MA (III), M es un catión orgánico según la reivindicación 1 y A significa OH - , F - , Cl - , Br - , I - , [HF2] - , [CN] - , [SCN] - , [CH3COO] - , [CH3SO3] - , [CF3COO] - , [CF3SO3] - , [CH3OSO3] - , [BF4] - , [SO4] 2- , [NO3] - , [C2H5OSO3] - , [(C2F5)2P(O)O] - , [C2F5P(O)O2] 2- , tosilato, malonato, malonato sustituido o [CO3] 2- . 3. Utilización de una sal según la reivindicación 1 como catalizador, catalizador de transferencia de fases, solvente, líquido iónico o una sal conductora en los electrolitos de los dispositivos electroquímicos. 18