RESINAS ACUOSAS DE POLIURETANO ESTABILIZADAS DE MANERA ELECTROESTÉRICA, PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCIÓN Y SU EMPLEO.

Dispersiones acuosas de poliuretano, modificadas de forma anionica,

estabilizadas de forma electroesterica, que pueden ser obtenidas por medio de a) la preparacion de un macromonomero hidrofilo y exento de disolventes (A)(ii) con una distribucion monomodal de los pesos moleculares, en el que a1) se hacen reaccionar entre 50 y 100 partes en peso de un alquilpolialquilenglicol y/o de un arilpolialquilenglicol, hidrofilo, (A)(i) con un grupo de tipo hidroxilo primario y/o secundario y/o terciario, que es reactivo frente a los grupos de tipo isocianato y con un peso molecular comprendido entre 250 y 5.000 Daltons, con 1 hasta 100 partes en peso de un poliisocianato (B)(i), que esta constituido por, al menos, un diisocianato , un poliisocianato , un derivado de poliisocianato o por homologos del poliisocianato , con dos o varios grupos de tipo isocianato (ciclo)alifaticos o aromaticos, con una reactividad identica o diferente, en caso dado en presencia de un catalizador a2) se hace reaccionar el producto, que procede de la etapa a1), completamente con 0,5 hasta 200 partes en peso de un compuesto (C) con dos o con varios grupos de tipo amino y/o grupos de tipo hidroxilo, primarios o secundarios, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato , y con un peso molecular comprendido entre 50 y 500 Daltons, eligiendose las condiciones de la reaccion y la selectividad del componente (C) de tal manera, que unicamente reaccione un grupo reactivo del componente (C) con el / los grupo(s) de tipo isocianato libre(s) del producto de adicion previo, asi como b) por medio de la obtencion de la dispersion de poliuretano, haciendose reaccionar b1) entre 2 y 50 partes en peso del macromonomero (A)(ii) hidrofilo y exento de disolventes, con una distribucion monomodal de los pesos moleculares, con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato y con un peso molecular comprendido entre 500 y 5.500 Daltons, con 25 hasta 250 partes en peso de un componente poliisocianato (B)(ii), que esta constituido por, al menos, un poliisocianato , un derivado de poliisocianato o por homologos de poliisocianato , con dos o con varios grupos de tipo isocianato, (ciclo)alifaticos o aromaticos, en caso dado con aporte de 0 hasta 50 partes en peso de un componente disolvente (C) y, en caso dado, en presencia de un catalizador, b2) se hace reaccionar el producto de adicion previo de poliuretano, que procede de la etapa b1), con 50 hasta 100 partes en peso de un poliol polimero (A)(iii) con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato, y con un peso molecular comprendido entre 500 y 5.000 Daltons y, en caso dado con 0,5 hasta 10 partes en peso de un componente poliol (A)(vi), de bajo peso molecular, con 2 o con varios grupos de tipo hidroxilo y con un peso molecular comprendido entre 50 y 499 Daltons, en caso dado en presencia de un catalizador, b3) se hace reaccionar el producto de adicion previo de poliuretano, que procede de la etapa b2), con 2 hasta 20 partes en peso de un componente poliol (A)(v), de bajo peso molecular, y modificado de manera anioinca, con uno, con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato, y con uno o con varios grupos inertes de acido carboxilico y/o de acido sulfonico, que pueden ser transformados de forma parcial o total con ayuda de bases en grupos carboxilato o bien en grupos sulfonato o que se presentan ya en forma de grupos carboxilato y/o de grupos sulfonato, y con un peso molecular comprendido entre 100 y 1.000 Daltons, en caso dado en presencia de un catalizador, b4) se combina el prepolimero del poliuretano, que precede de la etapa b3), antes o durante la dispersion en agua, para llevar a cabo la neutralizacion parcial o completa de los grupos acido, con 2 hasta 20 partes en peso de un componente de neutralizacion (E), b5) el prepolimero de poliuretano, en caso dado neutralizado (en parte), que procede de la etapa b4), se dispersa en 50 hasta 1.500 partes en peso de agua, que contienen en caso dado, ademas desde 0 hasta 100 partes en peso de un componente de formulacion (F) y, por ultimo b6) se hace reaccionar la dispersion de prepolimero de poliuretano neutralizada (en parte), que procede de la etapa b5), con 3 hasta 60 partes en peso de un componente para la prolongacion de las cadenas (G) asi como a continuacion, o de manera simultanea, con 0 hasta 30 partes en peso de un componente para la detencion de las cadenas (H)

La presente invención se refiere a dispersiones acuosas de poliuretano, que están estabilizadas de manera electroestérica, a un procedimiento para llevar a cabo su obtención así como a su empleo para efectuar la modificación y la bonificación de, entre otros, agentes aglutinantes minerales.

La clase de los agentes aglutinantes de los poliuretanos acuosos o bien basados en agua es conocida desde hace más de 40 años. El perfil de propiedades de los poliuretanos basados en agua ha sido mejorado de forma continua en los decenios pasados, lo cual está documentado de una manera completamente impresionante por medio de una pluralidad de patentes y de publicaciones relativas a este campo temático. Con respecto a la química y a la tecnología de los poliuretanos, que están basados en agua, se hacen referencia a las publicaciones de los autores

D. Dieterich, K. Uhlig en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition 1999 Electronic Release. Wiley-VCH; D. Dieterich en Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie. tomo E20, H. Bartl, J. Falbe (editores), Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987, páginas 1641 y siguientes; D. Dieterich, Prog. Org. Coat. 9 (1981) 281-330; J. W. Rosthauser, K. Nachtkamp, Journal of Coated Fabrics 16 (1986) 39-79; R. Arnoldus, Surf. Coat. 3 (Waterborne Coat.) (1990), 179-98.

Se conocen desde hace algún tiempo poliuretanos autoemulsionantes, que están exentos de emulsionantes. Estos poliuretanos contienen centros hidrófilos, que son incorporados por vía química, que garantizan una capacidad de autoemulsión de la cadena principal del poliuretano que, en otro caso, es hidrófuga. En principio se distingue entre dos tipos diferentes de centros hidrófilos, enlazados de manera covalente. Estos centros pueden ser, por un lado, grupos iónicos, tales como, por ejemplo, los grupos de tipo carboxilato o los grupos de tipo sulfonato (estabilización electrostática) pero, por otro lado, también pueden ser grupos no iónicos hidrófilos, tales como los óxidos de polietileno (estabilización estérica).

Las dispersiones de poliuretano tienen, de conformidad con el tipo del centro hidrófilo, diversas propiedades características. Las dispersiones de poliuretano, que están estabilizadas de forma iónica, son las que tienen la estabilidad más amplia frente al aumento de la temperatura puesto que a solubilidad de los grupos salinos, que están contenidos, es prácticamente independiente de la temperatura. Por el contrario, las dispersiones de poliuretano, que están estabilizadas de forma no iónica, se coagulan como consecuencia de que la solubilidad en agua de las cadenas laterales de óxido de polietileno se vuelve vez menor cuando se calientan ya a temperaturas de 60ºC aproximadamente.

En contra de lo que ocurre en el caso de las dispersiones de poliuretano, que están estabilizadas de forma iónica, estas tienen una estabilidad extraordinaria frente a los electrolitos y todavía son estables, incluso después de su congelación y su descongelación.

Desde luego, los centros hidrófilos incorporados reducen considerablemente, como es natural, la estabilidad frente al agua de las películas secadas de las dispersiones de poliuretano.

Sin embargo, se sabe que puede mantenerse el número total de los centros hidrófilos de una manera esencialmente menor que lo que sería posible en el caso en que sea empleado de manera exclusiva de uno de los dos, por medio de una incorporación combinada de grupos hidrófilos iónicos y de grupos hidrófilos no iónicos laterales, no iónicos, sin que quede perjudicada una buena aptitud a la dispersión.

En este caso, los grupos hidrófilos iónicos y no iónicos actúan además de manera sinérgica es decir, que la dispersión de poliuretano, que está estabilizada de este modo, es estable de manera simultánea frente a la congelación y frente al calentamiento y, por otra parte, tiene además una estabilidad frente a los electrolitos.

En la publicación US 3 905 929 B1 se describen poliuretanos estabilizados de forma puramente no iónica, dispersables en agua, con cadenas laterales de óxido de polialquileno. Las cadenas laterales de óxido de polialquileno son incorporadas en la cadena principal del poliuretano a través de un componente diol. Este se prepara a partir de un poliéter, iniciado en un monoalcohol, que está constituido preponderantemente por unidades de óxido de etileno y, en caso dado, por unidades de óxido de butileno, de óxido de estireno o de óxido de propileno, por medio de la reacción con un exceso comprendido entre 3 y 10 veces de un diisocianato y, a continuación, reacción con dietanolamina o con compuestos comparables. El diisocianato en exceso es eliminado por una destilación, como paso previo a la última etapa de la reacción, con objeto de reprimir la formación de bisuretano. En este caso, debe ser impedida la formación de bisuretano únicamente por medio del diisocianato en exceso. Desde luego, en este caso, no es empleado un catalizador con objeto de aumentar la selectividad de la adición de un grupo

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de tipo hidroxilo sobre el correspondiente grupo de tipo isocianato reactivo. De conformidad con la publicación US 3 920 598 B1 se divulga un procedimiento, según el cual se enlaza de manera covalente la cadena de óxido de polietileno sobre la molécula de diisocianato a través de un enlace alofanato o biuret.

Se conocen por la publicación DE 25 51 094 A1 poliuretanos exentos de emulsionantes, dispersables en agua, con cadenas de óxido de polialquileno-poliéter extremas o laterales (grupos hidrófilos no iónicos) en combinación con centros hidrófilos iónicos, siendo los centros iónicos iones de amonio cuaternario, de carboxilato o de sulfonato, que están enlazados con contraiones adecuados, formadores de sales. La incorporación combinada permite que el número total de grupos hidrófilos pueda ser mantenido de una manera esencialmente menor que lo que sería posible cuando fuesen utilizados de manera exclusiva grupos iónicos o bien grupos no iónicos. En este caso, las unidades laterales de poliéter, que están constituidas esencialmente a partir de unidades de óxido de etileno pero que, de igual modo, pueden contener óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno o politetrahidrofurano, son incorporadas en el prepolímero a través de un componente diol o bien a través de un componente diisocianato .

De conformidad con la publicación DE 26 51 505 C2 se describen sistemas de poliuretano, dispersables en agua, catiónicos, en combinación con cadenas extremas o laterales de óxido de polialquileno-poliéter, que son incorporadas en el prepolímero, de igual modo, a través de un componente diol o bien a través de un componente diisocianato.

En ambas patentes se define la efectividad de los grupos hidrófilos, de manera exclusiva, por medio de su número, pero no por medio de su distribución en el prepolímero. Se conocen por la publicación DE 23 14 512 A1 o bien por la publicación DE 23 14 513 A1, poliuretanos acuosos, que están exentos de emulsionantes, que están estabilizados de exclusivamente de forma no iónica por medio de cadenas laterales de óxido de polietileno, que son incorporadas en el prepolímero a través de un componente diol o bien a través de un componente diisocianato.

En la publicación DE 27 30 514 A1 se divulgan soluciones acuosas de ionómeros de poliuretano, que son estables frente a los electrolitos. La incorporación de los segmentos de poliéter hidrófilos en el interior de la cadena de poliuretano, lateral o extrema, provoca una protección frente a los electrolitos con ocasión de elevadas cargas iónicas. Las estabilidades frente al agua de las películas endurecidas de estos sistemas de poliuretano no son especialmente buenas, como consecuencia de que la proporción de los grupos hidrófilos es relativamente elevada.

De conformidad con la publicación DE 26 59 617 C2 se divulga un procedimiento para llevar a cabo la obtención de dispersiones acuosas de poliuretano iónicas, que contiene electrolitos solubles en agua, que son estables a la temperatura ambiente, con cadenas de óxido de etileno extremas o laterales que, de ese modo, son ciertamente menos sensibles a la congelación y son estables frente a los aditivos que contienen electrolitos tales como, por ejemplo, los pigmentos y los materiales de carga pero que, sin embargo, presentan una elevada sensibilidad frente al calor como consecuencia del electrolito disuelto.

En la publicación DE 28 16 815 A1 se ha presentado una mejora del procedimiento,... [Seguir leyendo]

1-Dispersiones acuosas de poliuretano, modificadas de forma aniónica, estabilizadas de forma electroestérica, que pueden ser obtenidas por medio de

a) la preparación de un macromonómero hidrófilo y exento de disolventes (A)(ii) con una distribución 5 monomodal de los pesos moleculares, en el que

a1) se hacen reaccionar entre 50 y 100 partes en peso de un alquilpolialquilenglicol y/o de un arilpolialquilenglicol, hidrófilo, (A)(i) con un grupo de tipo hidroxilo primario y/o secundario y/o terciario, que es reactivo frente a los grupos de tipo isocianato y con un peso molecular comprendido entre 250 y 5.000 Daltons, con 1 hasta 100 partes en peso de un poliisocianato (B)(i), que está constituido por, al menos, un diisocianato , un poliisocianato , un derivado de poliisocianato o por homólogos del poliisocianato , con dos o varios grupos de tipo isocianato (ciclo)alifáticos o aromáticos, con una reactividad idéntica o diferente, en caso dado en presencia de un catalizador

a2) se hace reaccionar el producto, que procede de la etapa a1), completamente con 0,5 hasta 200 partes en peso de un compuesto (C) con dos o con varios grupos de tipo amino y/o grupos de tipo hidroxilo, primarios o secundarios, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato , y con un peso molecular comprendido entre 50 y 500 Daltons, eligiéndose las condiciones de la reacción y la selectividad del componente (C) de tal manera, que únicamente reaccione un grupo reactivo del componente (C) con el / los grupo(s) de tipo isocianato libre(s) del producto de adición previo, así como

b) por medio de la obtención de la dispersión de poliuretano, haciéndose reaccionar

b1) entre 2 y 50 partes en peso del macromonómero (A)(ii) hidrófilo y exento de disolventes, con una distribución monomodal de los pesos moleculares, con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato y con un peso molecular comprendido entre 500 y 5.500 Daltons, con 25 hasta 250 partes en peso de un componente poliisocianato (B)(ii), que está constituido por, al menos, un poliisocianato , un derivado de poliisocianato o por homólogos de poliisocianato , con dos o con varios grupos de tipo isocianato, (ciclo)alifáticos o aromáticos, en caso dado con aporte de 0 hasta 50 partes en peso de un componente disolvente

(C) y, en caso dado, en presencia de un catalizador,

b2) se hace reaccionar el producto de adición previo de poliuretano, que procede de la etapa b1), con 50 hasta 100 partes en peso de un poliol polímero (A)(iii) con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato, y con un peso molecular comprendido entre 500 y 5.000 Daltons

y, en caso dado con 0,5 hasta 10 partes en peso de un componente poliol (A)(vi), de bajo peso molecular, con 2 o con varios grupos de tipo hidroxilo y con un peso molecular comprendido entre 50 y 499 Daltons, en caso dado en presencia de un catalizador,

b3) se hace reaccionar el producto de adición previo de poliuretano, que procede de la etapa b2), con 2 hasta 20 partes en peso de un componente poliol (A)(v), de bajo peso molecular, y modificado de manera anióinca, con uno, con dos o con varios grupos de tipo hidroxilo, que son reactivos frente a los grupos de tipo isocianato, y con uno o con varios grupos inertes de ácido carboxílico y/o de ácido sulfónico, que pueden ser transformados de forma parcial o total con ayuda de bases en grupos carboxilato o bien en grupos sulfonato o que se presentan ya en forma de grupos carboxilato y/o de grupos sulfonato, y con un peso molecular comprendido entre 100 y 1.000

45 Daltons, en caso dado en presencia de un catalizador,

b4) se combina el prepolímero del poliuretano, que precede de la etapa b3), antes o durante la dispersión en agua, para llevar a cabo la neutralización parcial o completa de los grupos ácido, con 2 hasta 20 partes en peso de un componente de neutralización (E),

b5) el prepolímero de poliuretano, en caso dado neutralizado (en parte), que procede de la etapa b4), se dispersa en 50 hasta 1.500 partes en peso de agua, que contienen en caso dado, además desde 0 hasta 100 partes en peso de un componente de formulación (F) y, por último

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b6) se hace reaccionar la dispersión de prepolímero de poliuretano neutralizada (en parte), que procede de la etapa b5), con 3 hasta 60 partes en peso de un componente para la prolongación de las cadenas (G) así como a continuación, o de manera simultánea, con 0 hasta 30 partes en peso de un componente para la detención de las cadenas (H).

2. Dispersión de poliuretano según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (A)(i) está constituido por copolímeros y/o por copolímeros estadísticos y/o por copolímeros bloque, que están constituidos por un 90 hasta un 10% en peso de óxido de etileno y por un 10 hasta un 90% en peso de otros óxidos de alquileno con 4 hasta 30 átomos de carbono por óxido de alquileno, con un grupo de tipo hidroxilo primario y/o secundario y/o terciario.

3. Dispersión de poliuretano según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el componente (A)(i) está constituido por un alquil-poli-(óxido de etilen-co/ran-óxido de alquileno) y/o por un alquil-poli-(óxido de etileno-bloque-óxido de alquileno) y/o por un propil-poli-(óxido de etileno-co/ran-óxido de alquileno) sulfonato de sodio y/o por un propil-poli(óxido de etileno-bloque-óxido de alquileno) sulfonato de sodio, monofuncionales, con un grupo de tipo hidroxilo primario y/o secundario y/o terciario, que está constituido por un 90 hasta un 10% en peso de óxido de etileno y por un 10 hasta un 90% en peso de otro óxido de alquileno.

4. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el óxido de alquileno está constituido por óxido de propileno, por óxido de propileno, por óxido de butileno, por óxido de dodecilo, por óxido de isoamilo, por oxetano, por oxetanos substituidos, por óxido de α-pineno, por óxido de estireno, por tetrahidrofurano o por otros óxidos de alquileno alifáticos o aromáticos, con 4 hasta 30 átomos de carbono por óxido de alquileno.

5. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el componente (A)(i) está constituido por polialquilenglicoles monofuncionales y el componente (B)(i) está constituido por un poliisocianato , al menos funcional.

6. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente (B)(i) está constituido por el 2,4-tolulenodiisocianato , por mezclas de los isómeros del 2,4-tolulenodiisocianato y del 2,6tolulenodiisocianato o por mezclas de los isómeros del isoforonadiisocianato .

7. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el componente (C) está constituido por la dietanolamina.

8. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque como componente (A)(iii) se emplean polialquilenglicoles lineales o bien difuncionales, con un peso molecular comprendido entre 500 y 5.000 Daltons.

9. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el componente (A)(iii) está constituido por polipropilenglicoles y/o por copolímeros bloque, modificados de forma hidrófuga, con una estructura ABA, BAB o (AB)n, representando A un segmento polímero con propiedades hidrofugantes y representando B un segmento polímero a base de óxido de polipropileno.

10. Dispersión de poliuretano según la reivindicación 9, caracterizada porque el segmento polímero A está constituido por óxido de polibutileno, por óxido de polidodecilo, por óxido de poliisoamilo, por polioxetano, por polioxetanos substituidos, por óxido de poli-α-pineno, por óxido de poliestireno, por óxido de politetrametileno, por otros polioxialquilenos alifáticos o aromáticos, con 4 hasta 30 átomos de carbono por óxido de alquileno, por α,ωpolimetacrilatodioles, por α,ω-dihidroxialquilpoli-dimetilsiloxanos, por macromonómeros, por polímeros telechélicos o por mezclas de los mismos.

11. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el componente (A)(v) está constituido por un ácido bishidroxialcanocarboxílico.

12. Dispersión de poliuretano según la reivindicación 11, caracterizada porque como ácido bishidroxialcanocarboxílico se emplea el ácido dimetilolpropiónico.

13. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la relación equivalente de NCO/OH en la etapa a1) se ajusta a un valor comprendido entre 1,9 y 2,1 y la relación equivalente de NCO/OH+NH en la etapa a2) se ajusta a un valor comprendido entre 0,95 y 1,05.

14. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la relación equivalente de NCO/OH de los componentes (A)(i), (A)(ii), (A)(iii), (A)(iv), (A)(v) y (B)(ii) en la etapa b) se ajusta a un valor comprendido entre 1,25 y 2,5, de manera preferente se ajusta a un valor comprendido entre 1,4 y 2,0.

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15. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque el componente de neutralización (E) es aportado en una cantidad tal, que el grado de neutralización, con relación a los grupos de ácido carboxílico y/o de ácido sulfónico, libres, del prepolímero de poliuretano se encuentre comprendido entre un 25 y un 100% equivalente, de manera preferente que se encuentre comprendido entre un 50 y un 100% equivalente.

16. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque el componente para la prolongación de las cadenas (G) es empleado en una cantidad tal, que el grado de prolongación de las cadenas, referido a los grupos de tipo isocianato, libres, del prepolímero de poliuretano se encuentre comprendido entre un 50 y un 100% equivalente, de manera preferente se encuentre comprendido entre un 70 y un 80% equivalente.

17. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque el componente para la detención de las cadenas (H) se emplea en una cantidad tal, que el grado de detención de las cadenas, referido a los grupos de tipo isocianato, libres, del prepolímero de poliuretano se encuentre comprendido entre un 0 y un 50% equivalente, de manera preferente se encuentre comprendido entre un 20 y un 30% equivalente.

18. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada porque el contenido en grupos de tipo óxido de etileno en el prepolímero de poliuretano, que está constituido por los componentes (A), (B), (C), (E),

(G) y (H), se encuentra comprendido entre un 0,5 y un 10% en peso, de manera preferente se encuentra comprendido entre un 2 y un 5% en peso.

19. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque el contenido en grupos de tipo carboxilato y/o sulfonato en el polímero de poliuretano, que está constituido por los componentes (A), (B), (C), (E), (G) y (H), se ajusta a un valor comprendido entre 5 y 25 meq·(100 g)-1, de manera preferente a un valor comprendido entre un 10 y 20 meq·(100 g)-1, y el índice de acidez se ajusta a un valor comprendido entre 5 y 30 meq de KOH·g-1, de manera preferente se ajusta a un valor comprendido entre 10 y 25 meq de KOH·g-1 .

20. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada porque el contenido en materia sólida del polímero de poliuretano, que está constituido por los componentes (A), (B), (C), (E), (G) y (H), se ajusta a un valor comprendido entre un 30 y un 70% en peso, de manera preferente se ajusta a un valor comprendido entre un 50 y un 55% en peso, referido a la cantidad total de la dispersión de poliuretano.

21. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada porque el tamaño medio de las partículas de las micelas está comprendido entre 50 y 500 nm, de manera preferente está comprendido entre 100 y 400 nm.

22. Dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada porque el peso molecular medio (promedio en número) está comprendido entre 25.000 y 500.000 Daltons.

23. Procedimiento para la obtención de una dispersión de poliuretano modificada de forma aniónica, estabilizada de forma electroestérica según una de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizado porque

a) se prepara un macromonómero (A)(ii) hidrófilo y exento de disolventes con una distribución monomodal de los pesos moleculares, porque

a1) se hacen reaccionar desde 50 hasta 100 partes en peso de un alquilpolialquilenglicol o de un arilpolialquilenglicol (A)(i), hidrófilo, con 1 hasta 100 partes en peso de un componente poliisocianato (B)(i) en caso de presencia de un catalizador, en ausencia de disolventes, eligiéndose las condiciones de la reacción y las selectividades de los componentes (A)(i) y (B)(i) de tal manera, que únicamente reaccione con el componente (A)(i) un grupo de tipo isocianato del componente (B)(i), y a continuación

a2) se hace reaccionar el producto de adición previo unitario, que procede de la etapa a1), por completo con 0,5 hasta 200 partes en peso de un compuesto (C) en ausencia de disolventes, eligiéndose las condiciones de la reacción y la selectividad del componente (C) de tal manera, que únicamente reaccione un grupo reactivo del componente (C) con él / los grupo(s) de tipo isocianato, libre(s), del producto de adición previo,

b) se prepara la dispersión de poliuretano porque

b1) se hacen reaccionar desde 2 hasta 50 partes en peso del macromonómero (A)(ii), hidrófilo y exento de disolventes, con 25 hasta 250 partes en peso del componente poliisocianato (B)(i), en caso dado en presencia de 0 hasta 50 partes en peso de un componente disolvente (D) así como de un catalizador,

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b2) se hace reaccionar el producto de adición previo de poliuretano, que procede de la etapa b1), con 50 hasta 100 partes en peso de un poliol polímero (A)(iii) y, en caso dado, con 0,5 hasta 10 partes en peso de un componente poliol (A)(iv), de bajo peso molecular, en caso dado en presencia de un catalizador,

b3) se hace reaccionar el producto de adición previo de poliuretano homogéneo, que procede de la etapa b2), con 2 hasta 20 partes en peso de un componente poliol (A)(v), en caso dado en presencia de un catalizador,

b4) se combina el prepolímero del poliuretano homogéneo, que precede de la etapa b3), antes o durante la formación de la dispersión en 50 hasta 1.500 partes en peso de agua, con 2 hasta 20 partes en peso de un componente de neutralización (E),

b5) se dispersa el prepolímero de poliuretano en caso dado neutralizado (en parte), que procede de la etapa b4), en 50 hasta 1.500 partes en peso de agua, que contiene, en caso dado, también desde 0 hasta 100 partes en peso de un componente de formulación (F) y, a continuación

b6) se hace reaccionar la dispersión del prepolímero de poliuretano neutralizada (en parte), que procede de la etapa b5), con 3 hasta 60 partes en peso de un componente para la prolongación de las cadenas (G) así como, a continuación o de manera simultánea, con 0 hasta 30 partes en peso de un componente para la detención de las cadenas (H).

24. Procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque en la etapa a1) de la reacción se dosifica el componente (B)(i) al componente (A)(i) o se dosifica el componente (A)(i) al componente (B)(i).

25. Procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque las etapas a1) y a2) de la reacción se llevan a cabo a una temperatura comprendida entre 10 y 30ºC.

26. Procedimiento según una de las reivindicaciones 23 a 25, caracterizado porque las etapas b1), b2) y b3) de la reacción se llevan a cabo a una temperatura comprendida entre 60 y 120ºC, de manera preferente se llevan a cabo a una temperatura comprendida entre 80 y 100ºC.

27. Procedimiento según una de las reivindicaciones 23 a 26, caracterizado porque las etapas b4) y b5) de la reacción se llevan a cabo a una temperatura comprendida entre 40 y 60ºC.

28. Procedimiento según una de las reivindicaciones 23 a 27, caracterizado porque la etapa b6) de la reacción se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 30 y 50ºC.

29. Procedimiento según una de las reivindicaciones 23 a 28, caracterizado porque después de la etapa b6) de la reacción se someten a una prolongación de las cadenas total con agua los grupos de tipo NCO libres, que eventualmente estén presentes todavía.

30. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como agente aglutinante en productos de construcción líquidos y pastosos en forma de

(a) revoques de resinas sintéticas,

(b) masas de alquitrán y asfalto, así como

(c) componentes individuales de sistemas compuestos para el aislamiento térmico, en caso dado con adición de agentes aglutinantes minerales.

31. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como componente de bonificación de productos minerales de construcción en forma de

(a) dispersiones aditivas para mortero, que están destinadas a pavimentos, para masas de emplaste para suelos y para masas para la nivelación,

(b) dispersiones aditivas para mortero, destinadas a adhesivos para la construcción, para baldosines y para sistemas aislantes del calor WDVS,

(c) dispersiones como aditivos para mortero, que están destinadas a las lechadas de sellado de dos componentes 2K,

40

(d) dispersiones aditivas para mortero, que están destinadas a sistemas para la reparación del hormigón, así como

(e) dispersiones de polímeros, a título de aditivos en construcciones de hormigón.

32. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 21 como agente aglutinante en formulaciones – que contienen, en caso dado, agentes aglutinantes minerales – para recubrimientos para suelos de deporte y para recubrimientos de pista de tenis en forma de

(a) agentes aglutinantes para capas elásticas, constituidas por granulados de goma o por fibras así como, en caso dado, por materiales de lastre,

(b) promotores de la adherencia o para capas de base destinadas a formar las capas de base inferiores de recubrimientos para suelos de deporte,

(c) recubrimientos aplicados por inyección, en caso dado con materiales de carga estructurantes, para ser aplicados sobre capas de base, elásticas o rígidas,

(d) recubrimientos para la nivelación, destinados a ser aplicados sobre capas de base, elásticas o rígidas,

(e) masas de emplaste para llevar a cabo la obturación de los poros de las capas de base, elásticas o rígidas,

(f) pegamentos para llevar a cabo el pegado de capas elásticas, prefabricadas,

(g) sellados, en caso dado con pigmentos, así como

(h) pinturas para marcar bordes.

33. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como agente aglutinante en formulaciones – que contiene, en caso dado, agentes aglutinantes minerales – para sistemas de recubrimiento para llevar a cabo el recubrimiento de grietas en forma de

(a) capas de base, flotantes o de cobertura así como recubrimientos aplicados por inyección o sellados sobre superficies de construcciones civiles, a las que se les ha aplicado, de manera preferente, una capa de base,

(b) recubrimientos o pinturas para techos (en caso dado protegidos contra la llama), así como

(c) sellados (en caso dado protegidos contra la llama) para obras civiles en explotación a cielo abierto o en explotación subterránea.

34. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como agente aglutinante para la obtención de recubrimientos de revoque acuosos, en caso dado basados en cemento.

35. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como agente aglutinante para recubrimientos, para materiales de sellado, para tintas de impresión, para pinturas y barnices, para capas de base, para pegamentos, para membranas destinadas a las superficies de los materiales de construcción minerales tales como, por ejemplo, el hormigón, el yeso, la cerámica, la arcilla, el cemento, así como para las superficies de vidrio, de goma, de madera y de materiales derivados de la madera, de materiales sintéticos, de metal, de papel, de materiales compuestos.

36. Empleo de la dispersión de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 22 como agente aglutinante para el recubrimiento de cueros naturales y sintéticos así como para el recubrimiento de papel y de cartonaje y para la fabricación de cueros sintéticos.

37. Empleo según una de las reivindicaciones 30 a 36, caracterizado porque la dispersión de poliuretano se emplea en forma de un componente, de dos componentes o de varios componentes, pudiendo contener los otros componentes ingredientes de la formulación y/o endurecedores.

38. Empleo según una de las reivindicaciones 30 a 36, caracterizado porque la dispersión de poliuretano es empleada en combinación con ingredientes de la formulación y, en caso dado, con otros polímeros en forma de polvos en dispersión, que pueden ser redispersados.

39. Empleo según una de las reivindicaciones 30 a 36, caracterizado porque la dispersión de poliuretano es empleada como agente aglutinante en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 75% en peso, referido al producto final formulado, listo para su aplicación.