POLIAMIDAS.

Una poliamida que corresponde al producto de la reacción de a) un componente ácido,

que comprende al menos un ácido dicarboxílico alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y de b) un componente amina, que comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 8 átomos de carbono y, al menos, una amina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono y, al menos, una diamina secundaria heterocíclica

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E04027846.

Solicitante: HENKEL AG & CO. KGAA.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: HENKELSTRASSE 67 40589 DUSSELDORF ALEMANIA.

Inventor/es: NATANIEL, TINA, HEINRICH, DWIGHT.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 24 de Noviembre de 2004.

Fecha Concesión Europea: 29 de Septiembre de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G69/26K
  • C09J177/06 QUIMICA; METALURGIA.C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09J ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PEGADO EN GENERAL; PROCEDIMIENTOS DE PEGADO NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR; EMPLEO DE MATERIALES COMO ADHESIVOS (preparación de cola o gelatina C09H). › C09J 177/00 Adhesivos a base de poliamidas obtenidos por reacciones que forman un enlace amidocarboxílico en la cadena principal (a base de polihidrazidas C09J 179/06; a base de poliamida-imida C09J 179/08 ); Adhesivos a base de derivados de tales polímeros. › Poliamidas derivadas de poliaminas y de ácidos policarboxílicos (C09J 177/10 tiene prioridad).

Clasificación PCT:

  • C08G69/26 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 69/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace amidocarboxílico en la cadena principal de la macromolécula (polihidrazidas C08G 73/08; poliamido-ácidos C08G 73/10; poliamida-imidas C08G 73/14). › derivadas a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.

Clasificación antigua:

  • C08G69/26 C08G 69/00 […] › derivadas a partir de poliaminas y ácidos policarboxílicos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

Campo de la invención

La invención se refiere a poliamidas adecuadas, por ejemplo, a título de adhesivos termofusibles. 5

Los adhesivos termofusibles basados en resinas de poliamida han sido divulgados en la publicación EP 1454957 A1. Esta solicitud describe resinas de poliamida que son empleadas para pegar carnets de identidad IC. La composición de las aminas empleada para llevar a cabo la preparación de las poliamidas no comprende aminas dímeras y únicamente comprende pequeñas cantidades de piperazina. 10

Sumario de la invención

La presente invención proporciona poliamidas que tienen una combinación excepcionalmente deseable de propiedades, con inclusión de una elevada dureza y resistencia al calor y a los disolventes tal como la gasolina. Las poliamidas son formadas por medio de la reacción de a) un componente ácido, que comprende al menos uno ácido dicarboxílico alifático con 6 hasta 22 átomos 15 de carbono y de b) un componente amina que comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 8 átomos de carbono y, al menos, una diamina secundaria heterocíclica. Se obtienen propiedades mejoradas a baja temperatura tal como por ejemplo una mayor flexibilidad, cuando el componente amina comprende de manera adicional, al menos, una amina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono o, al menos, una alquilendiamina ramificada que tenga 20 desde 3 hasta 10 átomos de carbono. Las poliamidas de la invención son particularmente adecuadas para aplicaciones de unión por pegado tales como, por ejemplo, en la industria de los filtros (especialmente filtros que deben ser expuestos al aceite y/o a la gasolina) o en otras aplicaciones en las que se requiere una buena resistencia a los disolventes hidrocarbonados.

Descripción detallada de ciertas realizaciones de la invención 25

El componente ácido contiene uno o varios ácidos dicarboxílicos alifáticos que contiene, al menos, 6 (o al menos 8, o al menos 10) átomos de carbono y, de manera independiente, no más de 22 (o no más de 20, o no más de 18) átomos de carbono. De manera preferente, como mínimo el 50 % en moles (de manera más preferente como mínimo el 80 % en moles; de manera más preferente, como mínimo el 90 % en moles) del componente ácido está constituido por dichos ácidos 30 dicarboxílicos alifáticos. En una realización de la invención, los únicos ácidos empleados para llevar a cabo la preparación de la poliamida son los ácidos dicarboxílicos alifáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono. Pueden ser empleados ácidos dicarboxílicos alifáticos lineales así como también ramificados. De manera preferente, los ácidos dicarboxílicos alifáticos empleados en la presente invención incluyen compuestos que corresponden a la fórmula general HOOC-R1-COOH, en la que R1 es un radical 35 hidrocarbonado alifático, divalente, que tiene desde 4 hasta 20 átomos de carbono tal como el ácido azelaico, el ácido sebácico, el ácido dodecanodicarboxílico, el ácido tetradecanodicarboxílico, el ácido hexadecanodicarboxílico, el ácido octadecanodicarboxílico y las mezclas de los mismos. En una realización de la invención, el ácido sebácico es uno de los ácidos dicarboxílicos alifáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono o, de manera esencial, el único de entre tales ácidos dicarboxílicos que es 40 empleado en el componente ácido. En esta realización, el ácido sebácico comprende, de manera preferente, como mínimo un 50 % en moles (de manera más preferente, como mínimo, un 80 % en moles; en el caso más preferente comprende, como mínimo, un 90 % en moles) del o de los ácidos dicarboxílicos alifáticos. En otra realización de la invención, el ácido dodecanodicarboxílico es el único de los ácidos dicarboxílicos alifáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono o, esencialmente, el único de 45 entre tales ácidos dicarboxílicos que es empleado en el componente ácido. En esta realización, el ácido dodecanodicarboxílico comprende, de manera preferente, al menos, un 50 % en moles (de manera más preferente, al menos, un 80 % en moles; en el caso más preferente comprende, al menos, un 90 % en moles) del o de los ácidos dicarboxílicos alifáticos empleados. De la misma manera, en otra realización de la invención, el ácido octadecanodicarboxílico es uno de los ácidos 50 dicarboxílicos alifáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono o esencialmente es el único de entre tales ácidos dicarboxílicos, que es empleado en el componente ácido. En esta realización, el ácido octadecanodicarboxílico comprende, al menos, un 50 % en moles (de manera más preferente, al menos, un 80 % en moles; en el caso más preferente comprende, al menos, un 90 % en moles) del o de los ácidos dicarboxílicos alifáticos empleados. De igual modo, en otra realización de la invención, 55 son empleados al menos dos ácidos elegidos entre el grupo constituido por el ácido octadecanodicarboxílico, el ácido sebácico, el ácido tetradecanodicarboxílico, el ácido hexadecanodicarboxílico y el ácido dodecanodicarboxílico como ácidos dicarboxílicos alifáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono o son esencialmente los únicos de entre tales ácidos dicarboxílicos que son empleados en el componente ácido. De manera preferente, dicha mezcla de diferentes diácidos comprende, al menos, un 50 % en moles (de manera más preferente, al menos, un 80 % en moles; en el caso más preferente, al menos, un 90 % en moles) de los ácidos dicarboxílicos alifáticos empleados. 5

En una realización de la invención, el componente amina contiene una mezcla de aminas que comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 8 átomos de carbono, al menos una diamina secundaria heterocíclica y, al menos, una diamina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono. Para mejorar la flexibilidad a baja temperatura dicha amina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono y/o al menos una alquilendiamina de cadena ramificada, que tiene 10 desde 3 hasta 10 átomos de carbono, es o son utilizadas adicionalmente como parte del componente amina. Sin embargo, la presencia de mitades derivadas de tales aminas en la poliamida tiende a afectar negativamente sobre la resistencia de la poliamida con relación al gasohol (gasolina combinada con alcohol) y en las formulaciones europeas de gasolina.

La alquilendiamina de cadena lineal corresponde, de manera preferente, a la fórmula: 15

H2N-(CH2)n-NH2

en la que "n" significa, al menos, 2 y, de manera independiente, no es mayor que 8. De este modo, ejemplos de las alquilendiaminas de cadena lineal adecuadas incluyen la etilendiamina, la 1,3-propilendiamina, la tetrametilendiamina, la pentametilendiamina, la hexametilendiamina, la octametilendiamina y mezclas de las mismas. En una realización de la invención, la alquilendiamina 20 de cadena lineal empleada está constituida predominantemente (por ejemplo en una proporción mayor que un 50 % en moles; de una manera más preferente mayor que un 80 % en moles; en el caso más preferente mayor que un 90 % en moles) o esencialmente por completo por la etilendiamina. En otra realización de la invención, la alquilendiamina de cadena lineal empleada está constituida predominantemente (por ejemplo en una proporción mayor que un 50 % en moles; de una manera 25 más preferente mayor que un 80 % en moles; en el caso más preferente mayor que un 90 % en moles) o esencialmente por completo por la hexametilendiamina.

De conformidad con una realización, están presentes una o varias aminas dímeras con 24 hasta 48 átomos de carbono (algunas veces denominadas como diaminas dímeras) en el componente amina empleado para llevar a cabo la preparación de la poliamida. Tales materiales tienen una 30 composición y una estructura similares a las de los ácidos grasos dimerizados, pero contienen grupos amino primarios en lugar de grupos de ácido carboxílico. Estos materiales pueden ser obtenidos por medio de la conversión de los grupos de ácido carboxílico contenidos en los ácidos grasos dimerizados para dar grupos nitrilo y, a continuación, por medio de una hidrogenación. Las aminas dímeras adecuadas están comercialmente disponibles bajo la marca registrada "Versamine" de la 35 firma Cognis Corporation y bajo la marca registrada "Kemamine" de la firma Crompton Corporation. De manera preferente, las aminas dímeras son preparadas a partir de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono (de manera más preferente con 16 hasta 20 átomos de carbono; en el caso más preferente con 18 átomos de carbono), tales como el ácido oleico, el ácido...

 


Reivindicaciones:

1. Una poliamida que corresponde al producto de la reacción de a) un componente ácido, que comprende al menos un ácido dicarboxílico alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y de b) un componente amina, que comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 8 átomos de carbono y, al menos, una amina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono y, al 5 menos, una diamina secundaria heterocíclica.

2. Una poliamida según la reivindicación 1 en la que el componente amina comprende, de manera adicional, al menos una alquilendiamina de cadena ramificada que tiene desde 3 hasta 10 átomos de carbono.

3. Una poliamida según la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en la que el componente 10 amina comprende piperazina.

4. Una poliamida según la reivindicación 3 en la que el componente amina comprende piperazina y etilendiamina.

5. Una poliamida según la reivindicación 2 hasta la reivindicación 4 en la que el componente de alquilendiamina de cadena ramificada comprende 2-metil-1,5-pentanodiamina. 15

6. Una poliamida según la reivindicación 1 hasta la reivindicación 5 en la que el componente ácido comprende, al menos, un ácido dicarboxílico alifático con 10 hasta 14 átomos de carbono.

7. Una poliamida según la reivindicación 6 en la que el componente ácido comprende al ácido sebácico.

8. Una poliamida según la reivindicación 1 hasta la reivindicación 7 en la que el componente 20 amina comprende hexametilendiamina.

9. Una poliamida según la reivindicación 1 hasta la reivindicación 7 en la que el componente amina comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 4 átomos de carbono.

10. Una poliamida según la reivindicación 9 en la que la alquilendiamina de cadena lineal es 25 la etilendiamina.

11. Una poliamida según la reivindicación 1 hasta la reivindicación 10 en la que el componente amina comprende, al menos, una amina dímera con 32 hasta 40 átomos de carbono.

12. Una poliamida según la reivindicación 10 en la que el componente amina comprende adicionalmente, al menos, una amina dímera con 36 átomos de carbono. 30

13. Una poliamida según la reivindicación 1 en la que el componente amina comprende la piperazina, la etilendiamina y la 2-metil-1,5-pentanodiamina.

14. Una poliamida obtenida por medio de una polimerización por condensación de una mezcla de monómeros esencialmente constituida por el ácido sebácico, la etilendiamina, la piperazina, al menos una amina dímera y la 2-metil-1,5-pentanodiamina. 35

15. Empleo de las poliamidas, que son el producto de la reacción de a) un componente ácido que comprende, al menos, un ácido dicarboxílico alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y de b) un componente amina que comprende, al menos, una alquilendiamina de cadena lineal que tiene desde 2 hasta 8 átomos de carbono, al menos, una amina dímera con 24 hasta 48 átomos de carbono y, al menos, una diamina secundaria heterocíclica como adhesivo termofusible en la manufactura de 40 filtros resistentes a los disolventes, a los carburantes o al aceite.


 

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