NUEVOS FUNGICIDAS.
Un compuesto de fórmula general (1): **Fórmula** donde Ar es un grupo de fórmula (A):
**Fórmula** donde V es H, halógeno o metilo; R1 es metilo o etilo; R3 y R4 son independientemente H, alquilo C1-3, alquenilo C2-3 o alquinilo C2-3, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros que contiene opcionalmente un átomo de O, S o N y que está opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C1-4; R5 es H, alquilo C1-4 o cicloalquilo C3-6 o cicloalcoxi C3-6 o alquenilo C2-4, donde el grupo alquilo o cicloalquilo o cicloalcoxi o alquenilo está opcionalmente sustituido con halógeno, hidroxi, alcoxi C1-6, alcoxi C1-4-alcoxi C1-4, ciano, alqueniloxi C3-5 o alquiniloxi C3-5; y n es 0, 1 ó 2.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2008/007196.
Solicitante: SYGENTA PARTICIPATIONS AG.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: SCHWARZWALDALLEE 215 4058 BASEL SUIZA.
Inventor/es: CEDERBAUM, FREDRIK, BRUNNER, HANS-GEORG, MURPHY KESSABI,FIONA, QUARANTA,LAURA, BEAUDEGNIES,RENAUD.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 3 de Septiembre de 2008.
Clasificación PCT:
- A01N43/42 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › condensados con ciclos carbocíclicos.
- C07D215/20 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 215/00 Compuestos heterocíclicos que contienen quinoleína o quinoleína hidrogenada en el sistema cíclico. › Atomos de oxígeno.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
PDF original: ES-2369380_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Nuevos fungicidas Esta invención se refiere a nuevas N-alquinil-2-alquiltio-2- (heteroariloxi sustituido) alquilamidas y a sus derivados sulfinilo y sulfonilo. También se refiere a procesos para su preparación, a composiciones que los contienen y a sus 5 métodos de empleo para combatir hongos, especialmente infecciones fúngicas de plantas.
Se describen ciertas N-alquinil-2-alquiltio-2- (heteroariloxi sustituido) alquilamidas y sus derivados sulfinilo y sulfonilo, por ejemplo, en WO 04/108663, que son útiles como fungicidas.
La presente invención se refiere a la provisión de nuevas N-alquinil-2-alquiltio-2- (heteroariloxi sustituido con yodo) alquilamidas y sus derivados sulfinilo y sulfonilo con mejores propiedades como fungicidas vegetales. 10 Así pues, de acuerdo con la presente invención se proporciona un compuesto de fórmula general (1) :
donde Ar es un grupo de fórmula (A) :
donde V es H, halógeno o metilo; R1 es metilo o etilo; R3 y R4 son independientemente H, alquilo C1-3, alquenilo C2-3 o alquinilo C2-3, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros que contiene opcionalmente un átomo de O, S o N y que está opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C1-4; R5 es H, alquilo C1-4 o cicloalquilo C3-6 o cicloalcoxi C3-6 o alquenilo C2-4, donde el grupo alquilo o cicloalquilo o cicloalcoxi o alquenilo está opcionalmente sustituido con halógeno, hidroxi, alcoxi C1-6, alcoxi C1-4-alcoxi C1-4, ciano, alqueniloxi C3-5 o alquiniloxi C3-5; y n es 0, 1 ó 2.
Para no dar lugar a dudas, el enlace sencillo que no está unido a ningún átomo que se muestra en el grupo de fórmula (A) indica el punto de unión del grupo Ar en el compuesto de fórmula (1) al resto de la molécula.
Los compuestos de la invención contienen al menos un átomo de carbono asimétrico (y al menos dos cuando R3 y R4 son diferentes) y pueden existir como enantiómeros (o como pares de diastereoisómeros) o como mezclas de estos. Además, cuando n es 1, los compuestos de la invención son sulfóxidos, que pueden existir en dos formas enantioméricas, y el carbono adyacente también puede existir en dos formas enantioméricas. Por lo tanto, los compuestos de fórmula general (1) pueden existir como racematos, diastereoisómeros o enantiómeros únicos, y la invención incluye todos los isómeros o mezclas isoméricas posibles en todas las proporciones. Cabe esperar que para un compuesto dado cualquiera, un isómero puede ser más activo fungicidamente que otro.
En un grupo preferido de fórmula (1) , R3 y R4 son independientemente H, alquilo C1-3, alquenilo C2-3 o alquinilo C2-3, siempre que cuando ambos sean distintos de H, su total combinado de átomos de carbono no exceda 4.
45 Preferentemente, en los compuestos de fórmula (1) , V es H, cloro, bromo o metilo.
En un grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , V es H.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , V es cloro. 50
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , V es bromo. En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , V es metilo. Preferentemente, R3 y R4 son independientemente H o alquilo C1-3, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros. Más preferentemente, R3 y R4 son independientemente H o alquilo C1-3. Se prefiere particularmente, cuando R3 y R4 son ambos metilo. Más preferentemente, R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros.
Preferentemente, R5 es H, alquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-4, alqueniloxi C3-6-alquilo C1-4, alquiniloxi C3-6-alquilo C1-4, hidroxialquilo C1-4 o haloalquilo C1-4.
En un grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es H.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es alquilo C1-4.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es metilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es etilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es alcoxi C1-3-alquilo C1-3.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es alqueniloxi C3-4-alquilo C1-3.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es alquiniloxi C3-4-alquilo C1-3.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es hidroxialquilo C1-3.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es haloalquilo C1-3.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , R5 es CH2OH, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHCH2, CH2OCH2CCH o (CH2) 2OMe. En un grupo preferido de compuestos de fórmula (1) , V es H, cloro, bromo o metilo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son independientemente alquilo C1-3; y R5 es H, alquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido con hidroxi, alcoxi C1-6, alqueniloxi C34 o alquiniloxi C3-4. Preferentemente, V es H, cloro, bromo o metilo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es H, alquilo C1-4
opcionalmente sustituido con hidroxi, alcoxi C1-4, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4.
Preferentemente, V es H; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es H, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con hidroxi, alcoxi C1-4, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4. Preferentemente, V es cloro; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es H, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con hidroxi, alcoxi C1-4, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4.
Preferentemente, V es bromo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es H, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con hidroxi, alcoxi C1-4, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4. Preferentemente, V es metilo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es H, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con hidroxi, alcoxi C1-4, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4.
Preferentemente, V es H, cloro, bromo o metilo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 es CH2OH, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHCH2, CH2OCH2CCH o (CH2) 2OMe. Los compuestos que forman parte de la invención se ilustran a continuación en las Tablas 1-6. Los datos de caracterización se presentan en la Tabla 7 después de los ejemplos.
Tabla 1 Los compuestos de la Tabla 1 son de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es H; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores que se indican en la tabla.
Compuesto N.o R5 1 H 2 CH3 3 C2H5 4 n-C3H7 5 i-C3H7 6 n-C4H9 7 sec-C4H9 8 iso-C4H9 9 tert-C4H9 10 ciclopropilo 11 ciclobutilo 12 ciclopentilo 13 FCH2 14 F2CH 15 FCH2CH2 16 F2CHCH2 17 F-n-C3H6 18 HOCH2 19 HOCH2CH2 20 CH3OCH2 21 CH3OCH2CH2 22 C2H5OCH2 23 C2H5OCH2CH2 24 CH3 (CH3O) CH 25 n-C3H7OCH2 26 n-C3H7OCH2CH2 27 t-C4H9OCH2 28 t-C4H9OCH2CH2 29 NC-C2H4 30 NC-n-C3H6 31 NC-n-C4H8 32 (CH3) 2C (CN) CH2 33 Cl2CHCH2 34 Cl2CH 35 alilOCH2 36 alilOCH2CH2 37 alilOCH2CH2CH2 38 propargilOCH2 39 propargilOCH2CH2 40 propargilOCH2CH2CH2 41 CH3OCH2CH2OCH2 42 CH3OCH2CH2OCH2CH2 43 C2H5OCH2CH2OCH2 44 C2H5OCH2CH2OCH2CH2 45 CH3OCH2OCH2 46 C2H5OCH2OCH2 47 tert-C4H9 (CH3) 2SiOCH2 48 tert-C4H9 (CH3) 2SiOC2H4 49 ClCH2 50 ClCH2CH2 51 Cl-n-C3H6 52 BrCH2 53 BrCH2CH2 54 Br-n-C3H6 55 CH3OCH2CH2OCH2OCH2 56 tetrahidropiran-2-ilOCH2 57 tetrahidrofuran-2-ilOCH2 58 tetrahidrofuran-2-ilCH2 59 oxiran-2-ilo 60 oxetan-2-iloLa Tabla 2 consiste en compuestos de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es metilo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores indicados en la Tabla 1.
La Tabla 3 consiste en compuestos de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es fluoro; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores indicados en la Tabla 1.
La Tabla 4 consiste en compuestos de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es cloro; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores indicados en la Tabla 1.
La Tabla 5 consiste en compuestos de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es bromo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores indicados en la Tabla 1.
La Tabla 6 consiste en compuestos de fórmula general (1) , donde Ar es un grupo de fórmula (A) ; V es yodo; R1 es metilo; n es 0; R3 y R4 son metilo; y R5 tiene los valores indicados en la Tabla 1.
Los compuestos de fórmula general (1) se pueden... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de fórmula general (1) :
donde Ar es un grupo de fórmula (A) :
donde V es H, halógeno o metilo; R1 es metilo o etilo; R3 y R4 son independientemente H, alquilo C1-3, alquenilo C2-3 o alquinilo C2-3, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros que contiene opcionalmente un átomo de O, S o N y que está opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C1-4; R5 es H, alquilo C1-4 o cicloalquilo C3-6 o cicloalcoxi C3-6 o alquenilo C2-4, donde el grupo alquilo o cicloalquilo o cicloalcoxi o alquenilo está opcionalmente sustituido con halógeno, hidroxi, alcoxi C1-6, alcoxi C1-4-alcoxi C1-4, ciano, alqueniloxi C3-5 o alquiniloxi C3-5; y n es 0, 1 ó 2.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde V es H, cloro, bromo o metilo.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 2, donde V es H.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde R3 y R4 son independientemente H o alquilo C1-3, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están enlazados para formar un anillo carbocíclico de 4 ó 5 miembros.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde R5 es H, alquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-6alquilo C1-4, alqueniloxi C3-6-alquilo C1-4, alquiniloxi C3-6-alquilo C1-4, hidroxialquilo C1-4 o haloalquilo C1-4.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde V es H, cloro, bromo o metilo, R1 es metilo, n es 0,
R3 y R4 son independientemente alquilo C1-3 y R5 es H, alquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido con hidroxi, alcoxi C16, alqueniloxi C3-4 o alquiniloxi C3-4.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 6, donde V es H, cloro, bromo o metilo, R1 es metilo, n es 0, R3 y R4 son metilo, y R5 es CH2OH, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CHCH2, CH2OCH2CCH o (CH2) 2OMe. 40
8. Un proceso para preparar un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, donde n es 0, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula donde Ar y R1 son como se definieron en la reivindicación 1, con un compuesto de fórmula 9. Un proceso para preparar un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, donde n es 0, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula (16)
donde R1, R3-R5 son como se definieron en la reivindicación 1, R2 es hidrógeno y Hal es halógeno, con un compuesto ArOH, donde Ar es como se definió en la reivindicación 1.
10. Un proceso para preparar un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1
donde V, n, R1 y R3-R5 son como se definieron en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula (1a)
con una cantidad catalítica de una sal de cobre en presencia de un yoduro metálico y un ligando N, Ndialquiletilendiamina.
11. Una composición fungicida que comprende una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1 y un portador o diluyente adecuado.
12. Un método para combatir o controlar hongos fitopatógenos que comprende aplicar una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1 o una composición de acuerdo con la reivindicación 11 a una planta, a una semilla de una planta, al emplazamiento de la planta o semilla, o a la tierra o a cualquier otro medio de crecimiento vegetal.
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