DERIVADOS NOVEDOSOS DE IMIDAZOL.

La presente invención se refiere a derivados novedosos de imidazol como ingredientes activos que tienen actividad microbicida, en particular actividad fungicida. La invención también se refiere a la preparación de estos ingredientes activos, a derivados heterocíclicos novedosos utilizados como intermedios en la preparación de estos ingredientes activos, a la preparación de estos intermedios novedosos, a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de los ingredientes activos novedosos, a la preparación de estas composiciones y al uso de los ingredientes activos o composiciones en el campo de la agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de plantas, cultivos alimenticios cosechados, semillas o materiales no vivientes por microorganismos fitopatógenos, preferentemente hongos. El documento US2002022728 se refiere a nitrofenil-sulfonil-imidazoles para controlar plagas vegetales y animales. WO2004052280 se refiere a compuestos que inhiben la angiogénesis y que son útiles en el tratamiento de enfermedades angiogénico-dependientes como el cáncer. Además, la presente invención también se refiere al uso de estos derivados novedosos de imidazol como reguladores del crecimiento de las plantas (PGR). Además, la presente invención también se refiere a composiciones que comprenden los derivados novedosos de imidazol que mejoran las plantas, un proceso que comúnmente y en adelante se denomina "salud de plantas". La presente invención además se refiere a composiciones fungicidas que comprenden al menos uno de estos compuestos como componente activo. Estos objetivos se logran por el siguiente compuesto de la fórmula I: en la que R 1 es halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R 2 es un arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido; R 3 es halógeno; R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, hidroxilo, alcoxi C1-C4, OR 6 , haloalcoxi C1-C4 o ciano; R 5 es halógeno; R 6 es hidrógeno, cicloalquilo C3-C7, alquilcicloalquilo C3-C10, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, cicloalquenilo C3-C7, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 o alquiloxialquilo C2-C6; X es N o C(R); y R es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o ciano; o una de sus formas de sal agroquímicamente utilizable; a condición de que cuando X sea C(R), R 2 no pueda ser un arilo opcionalmente sustituido. En la definición anterior arilo incluye anillos hidrocarburos aromáticos como fenilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo y bifenilo, prefiriéndose fenilo. Heteroarilo significa sistemas anulares aromáticos que comprenden sistemas mono, bi o tricíclicos donde al menos un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre está presente como un miembro anular. Los ejemplos son furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, 2   benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo y naftiridinilo. El anillo fundido, anillo carbocíclico, anillo heterocíclico, grupo arilo y grupo heteroarilo mencionado con anterioridad o a continuación, puede estar opcionalmente sustituido. Esto significa que pueden portar uno o más sustituyentes idénticos o diferentes. Normalmente, no están presentes más que tres sustituyentes al mismo tiempo. Son ejemplos de sustituyentes: halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquenilo, haloalquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alquiloxi, haloalquiloxi, cicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, alcoxialquilo, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, alquilamino, dialquilamino. Los ejemplos típicos para arilo opcionalmente sustituido incluyen 2-fluorofenilo, 3-fluorofenilo, 4-fluorofenilo, 2-clorofenilo, 3- clorofenilo, 4-clorofenilo, 3-bromofenilo, 4-bromofenilo, m-tolilo, p-tolilo, 3-trifluorometilfenilo, 4-trifluorometilfenilo, 3metoxifenilo, 4-metoxifenilo, 3-trifluorometoxifenilo, 4-trifluorometoxifenilo, 3-cianofenilo, 4-cianofenilo, 2,4-difluorofenilo, 2,5-difluorofenilo, 2,6-difluorofenilo, 3,4-difluorofenilo, 2,4-diclorofenilo, 2,5-diclorofenilo, 2,6-diclorofenilo, 3,4diclorofenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3,4-dimetoxifenilo, 2-cloro-4-fluorofenilo, 2-cloro-5-fluorofenilo, 2-cloro-6-fluorofenilo, 3- cloro-4-fluorofenilo, 3-cloro-6-fluorofenilo, 3-cloro-4-metilfenilo, 3-cloro-4-metoxifenilo, 4-cloro-2-fluorofenilo, 4-cloro-3- fluorofenilo, 4-cloro-3-metilfenilo, 4-cloro-3-metoxifenilo, 3-fluoro-4-metoxifenilo, 3-fluoro-4-metilfenilo, 4-fluoro-3metoxifenilo, 4-fluoro-3-metilfenilo, 3-metoxi-4-metilfenilo, 4-metoxi-3-metilfenilo, 2,6-difluoro-4-metilfenilo, 2,6-difluoro-4trifluorometilfenilo, 2,6-difluoro-4-metoxifenilo, 2,6-difluoro-4-trifluorometoxifenilo, 2,6-difluoro-4-cianofenilo, 2,4,6trifluorofenilo, 2,5,6-trifluorofenilo. Los ejemplos típicos para heteroarilo opcionalmente sustituido incluyen 6-cloropiridin- 2-ilo, 6-fluoropiridin-2-ilo, 6-metoxipiridin-2-ilo, 6-metilpiridin-2-ilo, 6-cloropiridin-3-ilo, 6-fluoropiridin-3-ilo, 6-metoxipiridin- 3-ilo, 6-metilpiridin-3-ilo, 2-cloropiridin-4-ilo, 2-fluoropiridin-4-ilo, 2-metoxipiridin-4-ilo, 2-metilpiridin-4-ilo, 3,5dicloropiridin-2-ilo, 3,5-difluoropiridin-2-ilo, 3-cloro-5-fluoropiridin-2-ilo, 3-cloro-5-metilpiridin-2-ilo, 3-cloro-5trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-cloro-5-metoxipiridin-2-ilo, 3-cloro-5-trifluorometoxipiridin-2-ilo, 3-cloro-5-cianopiridin-2-ilo, 5cloro-3-fluoropiridin-2-ilo, 3-fluoro-5-metilpiridin-2-ilo, 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-fluoro-5-metoxipiridin-2-ilo, 3fluoro-5-trifluorometoxipiridin-2-ilo, 3-fluoro-5-cianopiridin-2-ilo, 5-clorotiofen-2-ilo, 5-bromotiofen-2-ilo, 5-metoxitiofen-2ilo, 4-metoxiquinolin-2-ilo, 4-metilquinolin-2-ilo. En la definición anterior halógeno es fluoro, cloro, bromo o yodo. Los radicales alquilo, alquenilo o alquinilo pueden ser de cadena lineal o ramificada. Alquilo en sí mismo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo y sus isómeros, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, tercbutilo, isopentilo o terc-pentilo. Un grupo haloalquilo puede contener uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes y, por ejemplo, puede significar CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 o CCl3CCl2. Cicloalquilo en sí mismo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Alquenilo en sí mismo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, etenilo, alilo, 1-propenilo, buten-2-ilo, buten-3-ilo, penten-1-ilo, penten-3-ilo, hexen-1-ilo o 4metil-3-pentenilo. Alquinilo en sí mismo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, etinilo, propin-1-ilo, propin-2-ilo, butin-1-ilo, butin-2-ilo, 1-metilo-2-butinilo, hexin-1-ilo o 1-etil- 2-butinilo. La presencia de uno o más átomos de carbono asimétricos posibles en un compuesto de la fórmula I significa que los compuestos pueden aparecer en formas ópticamente isoméricas, es decir, formas enantioméricas o diastereoméricas. Como un resultado de la presencia de un posible enlace doble C=C alifático, también puede ocurrir isomerismo geométrico, es decir, cis-trans o isomerismo (E)-(Z). Asimismo, pueden aparecer atropisómeros como un resultado de la rotación restringida alrededor de un enlace simple. Se pretende que la fórmula I incluya todas aquellas formas isoméricas posibles y sus mezclas. Con la presente invención pretende incluir todas aquellas formas isoméricas posibles y sus mezclas para un compuesto de la fórmula I. En cada caso, los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención están en forma libre o en un forma de sal agroquímicamente utilizable. En una primera realización, los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 1 que es halógeno, alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3. En una segunda realización, los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 2 que es un fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, quinolilo o isoquinolilo opcionalmente sustituido. 3   En una tercera realización, los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención tienen R 3 que es fluoro, cloro, bromo o yodo. En una cuarta realización, los compuestos de la fórmula I de acuerdo... [Seguir leyendo]

R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, hidroxilo, alcoxi C1-C4, OR 6 , haloalcoxi C1-C4 o ciano; R 5 es halógeno; R 6 es hidrógeno, cicloalquilo C3-C7, alquilcicloalquilo C3-C10, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, cicloalquenilo C3-C7, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 o alquiloxialquilo C2-C6; X es N o C(R); y R es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o ciano; o una forma de sal agroquímicamente utilizable; a condición de que cuando X sea C(R), R 2 no pueda ser un arilo opcionalmente sustituido. 2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el que R 1 es halógeno, alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3. 3. El compuesto de acuerdo con cualquier reivindicación 1 o 2 en el que R 2 es un fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, quinolilo o isoquinolilo opcionalmente sustituido. 4. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que R 3 es fluoro, cloro, bromo o yodo. 5. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que R 4 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, OR 6 , haloalcoxi C1-C4 o ciano. 6. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que R 5 es fluoro, cloro, bromo o yodo. 7. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el que R 6 es hidrógeno, cicloalquilo C3- C7, alquilcicloalquilo C3-C10, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, cicloalquenilo C3-C7, alquinilo C2-C6 o alcoxialquilo C2- C6. 8. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en el que X es N, C(H), C(halógeno), C(alquilo C1-C4), C(haloalquilo C1-C4), C(alcoxi C1-C4) o C(haloalcoxi C1-C4). 9. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que R 1 es fluoro, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C2 o haloalquilo C1-C2; R 2 es un fenilo, naftilo, tienilo, piridilo o quinolilo opcionalmente sustituido; R 3 es fluoro, cloro o bromo; R 4 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3 o ciano; R 5 es fluoro, cloro o bromo; y 29   X es N, C(H), C(Cl), C(F), C(Br), C(I), C(alquilo C1-C3), C(haloalquilo C1-C3), C(alcoxi C1-C3) o C(haloalcoxi C1-C3). 10. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el que R 1 es fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo; R 2 es fenilo, 3-fluorofenilo, 4-fluorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 3-bromofenilo, 4-bromofenilo, m-tolilo, p-tolilo, 3trifluorometilfenilo, 4-trifluorometilfenilo, 3-metoxifenilo, 4-metoxifenilo, 3-trifluorometoxifenilo,4-trifluorometoxifenilo, 3- cianofenilo, 4-cianofenilo, 3,4-difluorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3,4-dimetoxifenilo, 3-cloro-4-fluorofenilo, 3-cloro-4-metilfenilo, 3-cloro-4-metoxifenilo, 4-cloro-3-fluorofenilo, 4-cloro-3-metilfenilo, 4-cloro-3-metoxifenilo, naft-2-ilo, 3-fluoro-4-metoxifenilo,3-fluoro-4-metilfenilo, 4-fluoro-3-metoxifenilo, 4-fluoro-3-metilfenilo, 3-metoxi-4-metilfenilo, 4metoxi-3-metilfenilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, 6-cloropiridin-2-ilo, 6-fluoropiridin-2-ilo, 6-metoxipiridin-2-ilo, 6metilpiridin-2-ilo, 6-cloropiridin-3-ilo, 6-fluoropiridin-3-ilo, 6-metoxipiridin-3-ilo, 6-metilpiridin-3-ilo, 2-cloropiridin-4-ilo, 2- fluoropiridin-4-ilo, 2-metoxipiridin-4-ilo, 2-metilpiridin-4-ilo, 5-clorotiofen-2-ilo, 5-bromotiofen-2-ilo, 5-metoxitiofen-2-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, 4-metoxiquinolin-2-il o 4-metilquinolin-2-ilo; R 3 es fluoro o cloro; R 4 es hidrógeno, fluoro, cloro, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2 o ciano; R 5 es fluoro o cloro; y X es N, C(H), C(Cl), C(F), C(Br), C(alquilo C1-C2), C(haloalquilo C1-C2), C(alcoxi C1-C2) o C(haloalcoxi C1-C2). 11. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en el que R 1 es fluoro, cloro, metilo o etilo; R 2 es 4-fluorofenilo, 4-clorofenilo, 4-bromofenilo, p-tolilo, 6-cloropiridin-3-ilo, 6-fluoropiridin-3-ilo, 6-metoxipiridin-3-ilo, 6metilpiridin-3-ilo, 2-cloropiridin-4-ilo, 2-fluoropiridin-4-ilo, 2-metoxipiridin-4-ilo, 2-metilpiridin-4-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3ilo, 4-metoxiquinolin-2-il o 4-metilquinolin-2-ilo; R 3 es fluoro o cloro; R 4 es hidrógeno, fluoro, cloro, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; R 5 es fluoro o cloro; y X es N, C(H), C(Cl) o C(F). 12. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el que R 1 es cloro o metilo; R 2 es 6-cloropiridin-3-ilo, 6-metilpiridin-3-ilo, 6-metoxipiridin-3-ilo o quinolin-3-ilo; R 3 es cloro; R 4 es fluoro o metoxi; R 5 es fluoro; y X es C(F). 13. Un compuesto seleccionado de 2-cloro-5-[2,4-dicloro-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-piridina; 2-cloro-5-[4-cloro-2-metil-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-piridina; 5-[4-cloro-2-metil-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-2-metoxi-piridina; 2-[4-cloro-2-metil-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-quinolina; 2-[4-cloro-2-metil-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-4-metoxi-quinolina; 3-[4-cloro-2-metil-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-quinolina; 3-[2,4-dicloro-5-(2,4,6-trifluoro-fenil)-imidazol-1-il]-quinolina; 3-[2,4-dicloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-imidazol-1-il]-quinolina;   2-[4-cloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-2-metil-imidazol-1-il]-4-metoxi-quinolina; 3-[4-cloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-2-metil-imidazol-1-il]-quinolina; 2-cloro-5-[4-cloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-2-metil-imidazol-1-il]-piridina; 2-cloro-5-[2,4-dicloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-imidazol-1-il]-piridina; 5-[4-cloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-2-metil-imidazol-1-il]-2-metoxi-piridina; 5-[4-cloro-5-(2,6-difluoro-4-metoxi-fenil)-2-metil-imidazol-1-il]-2-metil-piridina; 3,5-dicloro-2-[5-cloro-3-(6-cloro-piridin-3-il)-2-metil-3H-imidazol-4-il]-piridina; y 2-[4-cloro-5-(3,5-dicloro-piridin-2-il)-2-metil-imidazol-1-il]-quinolina. 14. Una composición fungicida para controlar o proteger contra microorganismos fitopatógenos, que comprende como ingrediente activo al menos un compuesto como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, y al menos un adyuvante. 15. La composición de acuerdo con la reivindicación 20, que comprende al menos un compuesto fungicidamente activo adicional, preferentemente seleccionado del grupo que consiste en azoles, pirimidinil carbinoles, 2-amino-pirimidinas, morfolinas, anilinopirimidinas, pirrolos, fenilamidas, bencimidazolos, dicarboximidas, carboxamidas, estrobilurinas, ditiocarbamatos, N-halometiltiotetrahidroftalimidas, compuestos de cobre, nitrofenoles, derivados organofosforosos, piridazinas, triazolopirimidinas, carboxamidas o benzamidas. 16. El uso de un compuesto como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 para controlar o prevenir la infestación de plantas, cultivos alimenticios cosechados, semillas o materiales no vivientes por microorganismos fitopatógenos. 17. Un procedimiento para controlar o prevenir una infestación de plantas de cultivo, cultivos alimenticios cosechados o materiales no vivientes por microorganismos fitopatogénos o descomponedores u organismos potencialmente perjudiciales para el hombre, que comprende la aplicación de un compuesto como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, como ingrediente activo a las plantas, a partes de las plantas o a sus locus, a semillas o a cualquier otra parte de los materiales no vivientes. 18. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 17, en el que los microorganismos fitopatogénos son organismos fúngicos. 31