DERIVADOS DE ALFA, ALFA'-DIHIDROXICETONA Y SU USO COMO FILTROS UV.

Compuesto de la fórmula: donde - R1, R2 son iguales o diferentes y representan H,

metilo, etilo, alquilo, fenilo o arilo, - donde se excluye el compuesto 2-metil-2-metoxi-1,3-dioxan-5-ona

Derivados de α,α'-dihidroxicetona y su uso como filtros UV.

La piel humana está sometida a ciertos procesos de envejecimiento que se atribuyen en parte a procesos intrínsecos (chronoaging) y en parte a factores exógenos (medioambientales, p. ej. photoaging). Además, pueden aparecer cambios temporales o duraderos del estado de la piel, p. ej. acné, piel grasa o seca, queratosis, rosácea, reacciones de fotosensibilidad, inflamatorias, eritematosas, alérgicas o autoinmunes, como las dermatosis y las fotodermatosis.

Entre los factores exógenos figuran en particular la luz solar o fuentes de radiación artificial con un espectro comparable, así como compuestos que pueden originarse por irradiación, como fotoproductos reactivos no definidos, que también pueden ser radicales o iones. Entre estos factores también figuran el humo de los cigarrillos y los compuestos reactivos que éste contiene, como el ozono, radicales libres, por ejemplo el radical hidroxilo, el oxígeno singlete y otros compuestos de oxígeno o nitrógeno reactivos que alteran la fisiología o morfología natural de la piel.

A través de la influencia de estos factores se pueden producir, entre otras, alteraciones directas en el ADN de las células de la piel, así como en las moléculas de colágeno, elastina o glucosaminoglucano de la matriz extracelular, que son las responsables de la firmeza de la piel. Además, se puede producir una influencia en las cadenas de transducción de señales, al final de las cuales se produce la activación de enzimas que descomponen la matriz. Los representantes importantes de estas enzimas son las metaloproteinasas de matriz (MMPs, del inglés Matrix Metalloproteinase, p. ej. colagenasas, gelatinasas, estromelisinas), cuya actividad se regula adicionalmente a través de TIMPs (del inglés, tissue inhibitor of matrix metalloproteinases, inhibidor tisular de metaloproteinasas de matriz).

Las consecuencias de los procesos de envejecimiento arriba mencionados son el adelgazamiento de la piel, el engranaje débil de la epidermis y la dermis, la reducción del número de células y de vasos sanguíneos que las abastecen. Asimismo se producen líneas y arrugas finas, la piel se vuelve coriácea y pueden aparecer alteraciones de la pigmentación.

Estos mismos factores también afectan al pelo, donde incluso pueden producirse daños. El pelo se vuelve seco, menos elástico y sin brillo. La estructura superficial del pelo se daña.

Por lo tanto, se necesitan otros compuestos que absorban la radiación UV y así puedan proteger la piel humana. Mediante estos compuestos se cataliza la transformación de luz UV en calor.

Sin embargo, debido a la escasa adhesión a la piel, la duración de la protección está limitada, sobretodo porque los filtros UV convencionales se pueden eliminar muy fácilmente con el baño (= resistencia al agua limitada). Una estrategia conocida es derivatizar los filtros UV de forma que puedan enlazarse covalentemente sobre una zona reactiva de las moléculas de la epidermis. Para un enlace efectivo con proteínas y aminoácidos de las capas externas de la piel, es necesario que los correspondientes derivados de filtros UV o derivados de antioxidantes o derivados de antioxidantes con un efecto protector latente frente los UV dispongan de la mayor reactividad posible de las partes de la molécula capaces de enlazarse. De forma ideal, además, dichas sustancias o combinaciones de ellas disponen de la característica de proteger de forma muy amplia dentro del espectro UV global (protección de amplio espectro UVA, UVB).

Ahora se ha descubierto que determinados derivados de α,α'-dihidroxicetona destacan por una mejor reactividad de las partes enlazantes de su molécula respecto al enlace con proteínas y aminoácidos. Este enlace reforzado conduce a unas mejores características de producto, como la duración de la protección o el nivel de bronceado. Asimismo, los compuestos según la invención, en particular los derivados de dihidroxiacetona y eritrulosa, presentan una mejor estabilidad de almacenamiento y, por eso, en el uso de una preparación cosmética, provocan un enlace más eficiente con proteínas y aminoácidos, lo que deriva en un mayor efecto protector.

La reactividad de estos compuestos respecto a su transformación con proteínas y aminoácidos de la piel en el sentido de la reacción de Maillard se controla a través de las siguientes funciones moleculares:

Por tanto, los compuestos adecuados son compuestos según la fórmula I

donde

- R representa H o (CHOH)_nCH₂OH (n= 0, 1 o 2),

- Sp representa -CH-, -CHOH-, -(CH₂)_n-, -(CH=CH)_n-, -(CH=CH-CH₂)_n-, -(CH₂)_n-X-(CH₂)_o-, -(CH₂-X)_n-(CH₂)_o-, -(CH₂)_n-C(=X)-(CH₂)_o-X-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n-X-(CH₂)_o-C(=X)-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n-C(=X)-(CH₂)_o-, y está enlazado mediante un enlace simple o doble al átomo de C vecino en dirección al grupo carbonilo,

- n, p, o son independientes entre sí y representan un número entero elegido del intervalo que empieza con el 0 y termina con el 20,

- X representa O, N o S,

- A representa, independientemente entre sí, un sustituyente que absorbe la radiación UV y un sistema conjugado de electrones π que posee como mínimo 4 electrones π,

- donde A en la fórmula I puede representar restos iguales o diferentes.

Otros compuestos adecuados son los compuestos de fórmula II

donde

- R representa H o (CHOH)_nCH₂OH (n= 0, 1 o 2),

- Sp, Sp* representan -CH-, -CHOH-, -(CH₂)_n-, -(CH=CH)_n-, -(CH=CH-CH₂)_n-, -(CH₂)_n-X-(CH₂)_o-, -(CH₂-X)_n-(CH₂)_o-, -(CH₂)_n-C(=X)-(CH₂)_o-X-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n-X-(CH₂)_o-C(=X)-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n-C(=X)-(CH₂)_o-, y está enlazado mediante un enlace simple o doble al átomo de C vecino en dirección al grupo carbonilo,

- n representa un número entero independientemente entre sí, elegido del intervalo que empieza con el 0 y termina con el 20,

- X representa O, N o S,

- A, A* representan, independientemente entre sí, un sustituyente que absorbe la radiación UV y un sistema conjugado de electrones π que posee como mínimo 4 electrones π.

- donde A y A* pueden representar restos iguales o diferentes.

Se prefieren los compuestos de fórmula II en los que R representa un átomo de hidrógeno.

El uso de como mínimo un compuesto según las fórmulas I o II o una preparación que, como mínimo, contenga un compuesto según la fórmula I o II para el cuidado, la conservación o la mejora del estado general de la piel o el pelo, así como, preferentemente, para la profilaxis de los procesos de envejecimiento de la piel o el pelo humanos inducidos por la edad y/o la luz, en particular para la profilaxis contra la piel seca, la formación de arrugas y/o alteraciones de la pigmentación, y/o para reducir o impedir los efectos dañinos de la radiación UV sobre la piel y para la profilaxis o la reducción de las imperfecciones de la piel, como arrugas, líneas finas, piel áspera o piel muy porosa es ventajoso según las correspondientes características ventajosas de los compuestos.

Los filtros protectores de la luz convencionales normalmente presentan una adhesión a la piel baja o insuficiente, lo que provoca una corta duración del efecto protector del filtro y en particular una eliminación casi completa del filtro al bañarse.

Por lo tanto, también parece deseable proporcionar compuestos que puedan proteger la piel humana contra la radiación UV de forma duradera.

Los compuestos...

1. Compuesto de la fórmula:

donde

- R1, R2 son iguales o diferentes y representan H, metilo, etilo, alquilo, fenilo o arilo,

- donde se excluye el compuesto 2-metil-2-metoxi-1,3-dioxan-5-ona.

2. Compuesto según la reivindicación 1 caracterizado porque se trata de un etilortoéster de dihidroxiacetona.