COLORANTES DISPERSOS ORGÁNICOS ADSORBIBLES AZUL MARINO Y NEGROS LIBRES DE HALÓGENO (AOX).

Colorantes dispersos orgánicos adsorbibles azul marino y negros libres de halógeno (AOX). La presente invención se refiere a tinturas azoicas dispersas. Las tinturas dispersas libres de AOX tienen un interés cada vez mayor debido a razones ecológicas. Las tinturas dispersas libres de AOX y su uso para teñir poliéster y sus mezclas con otras fibras tales como celulosa, elastano, nylon y lana por tinción normal de escape, teñido continuo y técnicas de teñido directo ya se conocen, por ejemplo, de los documentos DE 30 04 655, EP 827 988 o DE 26 23 251. Sin embargo, tienen ciertos defectos de aplicación, tales como, por ejemplo, propiedades relativamente pobre de nivelación/migración, una dependencia demasiado grande del rendimiento de color de la variación de los parámetros de tinción en el proceso de tinción o una formación de color insuficiente sobre poliéster (buena conformación del color que resulta de la capacidad de una tintura de proporcionar una tinción proporcionalmente más fuerte cuando se usa en mayores concentraciones en el baño de tinción) o propiedades de resistencia insatisfactorias. Así, hay una necesidad de tinturas dispersas que proporcionan tinturas de propiedades de resistencia mejorada, es decir, propiedades de levado y resistencia a la luz de poliéster teñido o sus mezclas con otras fibras tales como celulosa, elastano, nylon y lana, libres de sustituyentes halogenados debido a razones ecológicas. El documento GB 952.468 A revela tinturas dispersas monoazoicas de la serie de los azobencenos y su uso en la tinción, relleno e impresión de fibras de poliéster. El documento GB 1.008.176 A revela tinturas monoazoicas insolubles en agua y un proceso de su preparación. El documento GB 2.030.169 A revela mezclas de tinturas dispersas con propiedades mejoradas respecto de las tinturas individuales. El documento GB 1.037.164 A revela tinturas monoazoicas dispersas insolubles en agua y un proceso para prepararlas. Entonces, la presente invención proporciona tinturas monoazoicas dispersas libres de AOX que producen buena propiedad de nivelación y una baja dependencia del rendimiento de color sobre diversos parámetros en el proceso de teñido y proporciona tinturas de muy buenas propiedades de resistencia a la humedad y resistencia a la luz sobre material textil sintético o sus mezclas con otras fibras. Conforme a ello, la invención proporciona tinturas de la fórmula (I) indicada y definida más abajo en la presente en donde R 1 es alquilo C1 a C4 R 2 es alquil C1 a C4oxicarbonilo o ciano, R 3 es metilo o etilo y n es 3 ó 4. El alquilo para R 1 puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada y es alquilo C1C4, tales como metilo, etilo, npropilo, isopropilo, nbutilo, isobutilo, secbutilo o terbutilo. Se prefieren etilo y npropilo. El alcoxicarbonilo para R 2 puede ser alcoxicarbonilo lineal o ramificado tales como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, npropoxicarbonilo, ipropoxicarbonilo, nbutoxicarbonilo o ibutoxicarbonilo. Se prefiere alquil C1C4oxicarbonilo C1 y C2. n es preferentemente 3. 2   Se preparan tinturas monoazoicas de la fórmula (1), por ejemplo, por diazotación de dinitroanilina de acuerdo con un método convencional, seguido de acoplamiento con una anilina de la siguiente fórmula (2): donde R 1 , R 2 , R 3 y n son como se definieron con anterioridad. El material textil sintético se puede seleccionar de poliéster aromático, en especial tereftalato de polietileno, poliamida, en especial polihexametilenadipamida, acetato de celulosa secundario, triacetato de celulosa y materiales textiles naturales, en especial materiales celulósicos y lana. Un material textil de especial preferencia es un poliéster aromático o una mezcla de fibras con fibras de cualquiera de los materiales textiles mencionados. Las mezclas de fibras de especial preferencia incluyen aquellas de poliéstercelulosa, tales como poliésteralgodón y poliésterlana. Los materiales textiles o sus mezclas pueden estar en forma de filamentos, fibras sueltas, tejidos de hilo o telas tejidas o tejidos de punto. En particular, entre las fibras de poliéster, se pueden mencionar no sólo las fibras ordinarias de poliéster (fibras de denier regulares) sino también microfibras (fibras de denier finas, que son menores que 0,6 denier) como fibras que se pueden teñir exitosamente con la tintura monoazoica de esta presente invención. Cuando la tintura monoazoica de la presente invención se usa para el teñido, la tintura monoazoica de la fórmula (1) se dispersa en un medio acuosa por medio de un agente dispersante y un agente humectante en la forma usual para preparar un baño de tinción para teñido o una pasta de impresión para impresión de textiles. Los ejemplos típicos de agentes dispersantes son lignosulfonatos, condensados de ácido naftalensulfónico / formaldehído y condensados de fenol/cresol/ácido sulfanílico/formaldehído, los ejemplos típicos de agentes humectantes son etoxilatos de alquilarilo que se pueden sulfonar o fosfatar y el ejemplo típico de otros ingredientes que pueden estar presentes son sales inorgánicas, antiespumantes tales como un aceite mineral o nonanol, líquidos orgánicos y tampones. Los agentes dispersantes pueden estar presentes del 10% al 200% en peso de la tintura. Los agentes humectantes se pueden usar del 0% al 20% en peso de la tintura. Por ejemplo, en el caso de la tinción, las fibras de poliéster y los productos de mezcla de fibras tales como tejidos de hilo mixtos de productos de tela unidos que comprenden fibras de poliéster se pueden teñir con buena resistencia de color por métodos de teñido comunes, tales como un método de teñido a alta temperatura, un método de teñido con portador y un método de teñido con Thermosol. En algunos casos, la adición de una sustancia ácida a baño de tinción puede dar como resultado un teñido más exitoso. Las condiciones de proceso apropiadas se pueden seleccionar de los siguientes: (i) teñido de escape a un pH de 4 a 8,5, a una temperatura de 125 °C a 140 °C durante 10 a 120 minutos y a una presión de 1 a 2 bar, añadiendo opcionalmente un secuestrante; (ii) teñido continuo a un pH de 4 a 8,5, a una temperatura de 190 °C a 225 °C durante 15 segundos a 5 minutos, añadiendo opcionalmente un inhibidor de la migración; (iii) impresión directa a un pH de 4 a 6,5, a una temperatura de 160 °C a 185 °C durante 4 a 15 minutos para vapor a alta temperatura o a una temperatura de 190 °C a 225 °C durante 15 segundos a 5 minutos para la fijación de cocción con calor seco o a una temperatura de 120 °C a 140 °C y 1 a 2 bar de 10 a 45 minutos para vapor a presión, agentes humectantes y espesantes (tales como alginatos) de 5 a 100% en peso, añadiendo opcionalmente la tintura; (iv) impresión por descarte (rellenando la tintura sobre el material textil, secando y sobreimprimiendo) a un pH de 4 a 6,5, añadiendo opcionalmente inhibidores de la migración y espesantes; (v) teñido con portador a un pH de 4 a 7,5, a una temperatura de 95 °C a 100 °C usando un portador tales como metilnaftaleno, difenilamina o 2fenilfenol, añadiendo opcionalmente secuestrantes; y (vi) teñido atmosférico de acetato, triacetato y nylon a un pH de 4 a 7,5, a una temperatura de 85 °C para el acetato o a una temperatura de 90 °C para el triacetato y nylon durante 15 a 90 minutos, añadiendo opcionalmente secuestrantes. En todos los procesos anteriores, la tintura se aplica como una dispersión que comprende del 0,001% al 20%, con preferencia del 0,005 al 16%, de la mezcla de tintura en un medio acuoso. Además de los procesos de aplicación antes mencionados, la tintura se puede aplicar a materiales textiles sintéticos 3   y mezclas de fibras por impresión a chorro de tinta, pretratando opcionalmente los sustratos para ayudar a la impresión. Para las aplicaciones a chorro de tinta, el medio de aplicación puede comprender agua y un solvente orgánico hidrosoluble, con preferencia en una relación en peso de 1:99 a 99:1, con mayor preferencia, de 1:95 a 50:50 y en especial en el rango de 10:90 a 40:60. El solvente orgánico hidrosoluble preferentemente comprende un alcanol C1C4, en especial metanol o etanol, una cetona, en especial acetona o metiletilcetona, 2pirrolidona o Nmetilpirrolidona, un glicol, en especial etilenglicol, propilenglicol, trimetilenglicol, butano2,3diol, tiodiglicol o dietilenglicol, un glicoléter, en especial etilenglicolmonometiléter, propilenglicolmonometiléter o dietilenglicolmonometiléter, urea, una sulfona, en especial bis(2hidroxietil)sulfona o mezclas de ellos. La tintura también se puede aplicar la materiales textiles usando dióxido de carbono supercrítico, en cuyo caso los agentes de formulación de tinturas pueden omitirse opcionalmente. Los productos teñidos obtenidos por tinción o impresión de textiles con la tintura monoazoica de la presente invención son excelentes en... [Seguir leyendo]

1. Tintura monoazoica o mezcla de tinturas monoazoicas de la fórmula (1) en donde R 1 es alquilo C1 a C4 R 2 2s alquil C1 a C4oxicarbonilo o ciano, R 3 es metilo o etilo y n es 3 ó 4. 2. Método para la preparación de una tintura monoazoica de acuerdo con la reivindicación 1 por diazotación de dinitroanilina según un método convencional, seguido de posterior acoplamiento con una anilina de la fórmula (2): donde R 1 , R 2 , R 3 y n son como se definieron en la reivindicación 1. 3. Una preparación de tintura que comprende al menos una tintura de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1 y al menos un agente dispersante, tensioactivo o agente humectante. 4. Un proceso para colorear un material textil sintético o una mezcla de fibras que comprende la aplicación sobre él de una tintura o una mezcla de tinturas de acuerdo con la reivindicación 1. 5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el material sintético o mezcla de fibras es un poliéster o una mezcla poliéstercelulosa o poliésterlana. 8